Синтез и характеристика некоторых комплексных соединений содержащих анион [CUCL4]2-
Închide
Articolul precedent
Articolul urmator
491 1
Ultima descărcare din IBN:
2021-12-10 16:52
SM ISO690:2012
ROŞU, Tudor, НЕГОЮ, Мария, КЫРКУ, Виорел, ГУЛЯ, Аурелиан. Синтез и характеристика некоторых комплексных соединений содержащих анион [CUCL4]2-. In: Чугаевская конференция по координационной химии, 20-24 iunie 2005, Chişinău. Chișinău, Republica Moldova: Tipografia Academiei de Ştiinţe a Moldovei, 2005, Ed.22, pp. 459-460.
EXPORT metadate:
Google Scholar
Crossref
CERIF

DataCite
Dublin Core
Чугаевская конференция по координационной химии
Ed.22, 2005
Conferința "Чугаевская конференция по координационной химии"
Chişinău, Moldova, 20-24 iunie 2005

Синтез и характеристика некоторых комплексных соединений содержащих анион [CUCL4]2-


Pag. 459-460

Roşu Tudor1, Негою Мария1, Кырку Виорел1, Гуля Аурелиан2
 
1 Бухарестский университет,
2 Молдавский Государственный Университет
 
 
Disponibil în IBN: 30 mai 2020



Teza

Хорошо известен тот факт, что ион [CuCl4]2- имеет тетраэдрическое
строение, которое может измениться в квадратно- плоскостную при дей-
ствии определенных физико- химических факторов.Взаимодействие меж-
ду органическим катионом [N]+ и анионом [CuCl4]2-- определяет позицию
и интенсивность полос поглощения в ИК- спектрах соответствующих
[E]2CuCl4 комплексов. Полосы поглощения as
C-O-C смещены в высокоча-
стотную область, степень этих смещений уменьшается в следующем по-
рядке: [N]2CuCl4 > [S]2CuCl4 > [P]2CuCl4.
В отличие от спектров органических катионов I, II и III в электронных
спектрах соединений [E]2CuCl4 присутствует широкая и интенсивная поло-
са, отнесенная к переходу dx
2
-y
2 dxy, с перегибом соответствующему dx2-y2
dz2 и dx2-y2 dxz, dyz переходам. Такое поведение свойственно деформиро-
ванному тетраэдреческому [CuCl4]2-- иону.
Электростатическое взаимодействие иона [CuCl4]2-с
различными орга-
ническими катионами : [ФN+], [ФR+], [ФS+], влияет на делокализацию валэ-
лектронной плотности и на экрананизацию водородных ядер. Это влия-
ние может быть определено из разницы между химическими сдвигами 
из спектров ЯМР катиона [E]+ и в соединении [E]2CuCl4 Из спектров вид-
но что разница между химическими сдвигами для большинства сигналов
имеет отрицательное значение. Исключение состовляют сигналы протонов

–CH2-; Py; Ph и -CH3- групп, непосредственно связанных с атомами азота,
фосфора или серы. Разница между химическими сдвигами протонов CH2-
групп катиона в [E]+ и в [E]+
2CuCl4 соединении уменьшается в следующем
порядке:  (N+); (0.12 ppm) >  (S+); (0.09 ppm) >  (P+); (0.05 ppm).Такое
поведение свидетельствует об уменьшении степени электростатического
взаимодействия между органическим катионом и анионом [CuCl4]2- в таком
же порядке.
Из результатов рентгенофазового анализа мелкокристаллических по-
рошков выявлено что d(hkl)- параметры дифракционных линий соответ-
ствующих (hkl)- плоскостей при равных значениях θ углов увеличиваются в
ряду: [N]2CuCl4 < [S]2CuCl4 < [P]2CuCl4
В то же время, для соединения [N]2CuCl4 выявлено исчезновение диф-
ракционных линий соответствующих (hkl)- плоскостей обозначенным про-
извольно: 3, 6, 13, 14, 20- 24. Сопоставляя эти данные со значениями элек-
троотрицательности элементов N, P и S, а также с их ионными радиусами,
можно сделать вывод что электростатическое взаимодействие и степень
искажения тетраэдра CuCl4 уменьшается в ряду: [N]2CuCl4 > [S]2CuCl4 >
[P]2CuCl4
Значения g - факторов, полученных из спектров ЭПР- микрокристал-
лических образцов соединений [E]2CuCl4 при комнатной температуре и
при температуре жидкого азота идентичны, из чего вытекает что никаких
заметных структурных перестроек при уменьшении температуры не про-
исходят. Из представленных данных следует что значения g|| и g⊥ для по-
лученных соединений занижаны по сравнению с аналогичными для соеди-
нения (NH4)2CuCl4, хотя ион [CuCl4]2- также имеет тетрагональное строение
Такое повышение значения g||- фактора может быть связано со степенью
искажения тетраэдра CuCl4.
Из экспериментальных данных следует что наибольшее растояние
между СuCl4
2- ионом и органическим катионом наблюдается в случае [ФР]2-
CuCl4. Этот факт согласуется с характкром изменения ионных радиусов N,
S, и P. Значения химических сдвигов, g- факторов, а также d(hkl)- параме-
тров свидетельствуют о наибольшем степени искажения тетраедра [CuCl4-
]2- для [ФN]2CuCl4 и наименьшем для соединения [ФР]2CuCl4.