В последнее время особый интерес уделяется новым магнитным материалам, особенно соединениям со свойствами магнитных молекул. Разработка технологий сборки таких магнитных молекул, определение их кристаллической структуры и исследование магнитных свойств остается в поле зрения современной координационной химии. Среди исходных блоков для получения соединений с термо- или фотоиндуцированными магнитным свойствами использовались димерные фрагменты из класса комплексов марганца(III) с тетрадентатными производными бис(салицилиден)этилендиамина. Аналогичное окружение имеет ион марганца(III) и в комплексах с бис(салицилиден)-S-алкилизотиосемикарбазидами (H2LSR) общей формулы Mn(LSR)X·nSolv. Состав и строение этих соединений зависят от природы растворителя и кислотного остатка. Однако эта группа соединений в указанных выше целях не была исследована. К началу наших исследований была известна лишь структура мономерного комплекса [Mn(LSСН3)Сl(CH3OH)] (I), в котором центральный ион имеет октаэдрическое окружение. В настоящей работе приводится синтез и результаты исследования кристаллической структуры двух новых соединений [Mn(LSСН3)(Н2О)(CH3OH)] [BPh4]·C2H5OH (II) и [Mn(LSCH3)(H2O)Fe(CN)5(NO)][Mn(LSCH3)( ДМФА)(H2O)]. (III). Соединение (II) получено с целью исключения возможностей координации аниона. При сочетании аниона [Fe(CN)5(NO)]2- с парамагнитным фрагментом [Mn(LSCH3)]+ ожидали образование новой системы с фотоиндуцированными магнитными свойствами. Продукты представляют собой темно-красные кристалические вещества хорошо растворимые в спиртах, хлороформе, ДМСО, ДМФА, слабее в толуоле и эфире. Использование в II аниона [BPh4]- неспособного координироваться не приводит к образованию димерного фрагмента. Марганец сохраняет мономерное октаэдрическое окружение заменив в координационной сфере ион хлора в исходном I на молекулу воды в II. Строение III также ионное и состоит из биядерного гетерометаллического аниона [Mn(LSCH3)(H2O)Fe(CN)5(NO)]- и катиона [Mn(LSCH3)(ДМФА)(H2O)]+ . Образование биядерного аниона за счет использования в качестве мостика аниона СN- находящегося в трансположении к группе NO. Обсуждаются структурные изменения в марганец-органическом фрагменте, обусловленные произведенными изменениями, а также спектральные и магнитные свойства конечных продуктов.