Bazele Schiff sunt utilizate pe larg în sinteza compușilor coordinativi datorită diversității modului de coordinare a acestora și designului complecșilor formați în funcție de natura metalului. 2,6-Diacetilpiridina condensează relativ ușor cu hidrazidele acizilor izonicotinic și nicotinic în raport molar de 1:2, formând 2,6- diacetilpiridină bis(izonicotinoilhidrazona) (H2L1)(1)și 2,6-diacetilpiridină bis(nicotinoilhidrazona)(H2L2) (2). Acestea coordinează la metal, de regulă, ca liganzi pentadentați cu setul de atomi donori N3O2.Compușii FeIII,majoritatea celor de CoII și un număr mai mic de complecși ai VII,IV reprezintă compuși mononucleari cu poliedre de coordinare în formă de bipiramidă pentagonală, baza căreia o constituie 1 sau 2 în formă cetonică sau enolică, moleculară sau mono-/bis-deprotonată, iar vârfurile bipiramidei le constituie liganzii H2O, NCS-, N3 -,SO4 2- ș.a., coordinați monodentat. Astfel, metalele respective generează compuși coordinativi moleculari sau ionici: [CoII(H2L)X2], [CoII(HL)XA], [CoII(L)A2], [FeIII(H2L)A2]X3, [VII(L)(H2O)2], [VIV(=O)(H2L)(SO4)] (A = molecule neutre de solvenți; X = anioni ai acizilor anorganici). Vanadiul(II) și cuprul(II) formează cu 1 și 2 compuși dinucleari cu structură elicoidală, în care fiecare moleculă de ligand coordinează la ambii atomi de metal, generândcompuși ionici ce conțin cationi complecși: [VII 2(HL1)2]2+, [VII 2(H2L2)2]4+, [CuII 2(H2L1)2]4+. Cuprul poate forma de asemenea complecși cu nuclearitate mai înaltă, tetranucleari - [Cu4(HL2)4(OH)2]2+. Utilizând metoda de sinteză solvotermală, s-a constatat că 1 și 2 coordinează, de regulă, în calitate de liganzi bis-deprotonați cu antrenarea în acest proces și a atomilor de azot heterociclici de origine hidrazidică, ceea ce conduce la realizarea structurilor polimerice și supramoleculare. Astfel de structuri sunt mai mult caracteristice pentru zinc(II):{[Zn(L1)]∙0.2EtOH·0.4H2O}n, {[Zn(L2)]·0.5dmf·H2O}n,dar se întâlnesc și pentru cobalt(II)- {[Co(L2)]∙0.7dmf∙0.7H2O}n. Agenții de coordinație 1 și 2,și unii complecși ai acestora, manifestă diferite proprietăți utile: luminescență(1, 2 și compușii polimerici ai zincului cu acești liganzi), stimulatori ai sintezei componentelor antioxidante la cultivarea microalgei Porphyridium cruentum(complecși ai CoII cu 2), stimulatori ai sintezei ficobiliproteinelor de către cianobacteria Nostoc linckia și inhibitori ai enzimogenezei la cultivarea micromicetei Aspergillus niger CNMN FD 10(compuși ai FeIII cu 1 și 2).
|