Кинетическое исследование взаимодействия гидроксиламина и координированного нитрила в комплексах Pt(II) и Pt(IV)
Închide
Articolul precedent
Articolul urmator
164 0
SM ISO690:2012
ЛУЗЯНИН, К.; КУКУШКИН, В.; РЯБОВ, А.; ПОМБЕЙРО, А.Ж.Л.. Кинетическое исследование взаимодействия гидроксиламина и координированного нитрила в комплексах Pt(II) и Pt(IV). In: Чугаевская конференция по координационной химии. 20-24 iunie 2005, Chişinău. Chișinău, Republica Moldova: Tipografia Academiei de Ştiinţe a Moldovei, 2005, p. 410.
EXPORT metadate:
Google Scholar
Crossref
CERIF

DataCite
Dublin Core
Чугаевская конференция по координационной химии 2005
Conferința "Чугаевская конференция по координационной химии"
Chişinău, Moldova, 20-24 iunie 2005

Кинетическое исследование взаимодействия гидроксиламина и координированного нитрила в комплексах Pt(II) и Pt(IV)


Pag. 410-410

Лузянин К.12, Кукушкин В.2, Рябов А.3, Помбейро А.Ж.Л.1
 
1 Технический университет Лиссабона,
2 Санкт-Петербургский государственный университет,
3 Университет Карнеги Меллон, Питсбург, США
 
Disponibil în IBN: 3 iunie 2020



Teza

Кинетические исследования нуклеофильного присоединения дибен-
зилгидроксиламина R2NOH (R = CH2C6H4Cl-п) к нитрилу в комплексах [Ph-
3PCH2Ph][PtIICl3(EtCN)] и [Ph3PCH2Ph][PtIVCl5(EtCN)], проведенные с помо-
щью метода спектроскопии ЯМР 1H, показали, что оба процесса являются
реакциями первого порядка, как по реагенту, так и по субстрату. Реакции
протекает именно с координированным нитрилом, что подтверждается
независимостью k2 от концентрации добавленных EtC≡N и Cl–; константы
скорости второго порядка в 1000 раз больше в случае процесса, промоти-
руемого Pt(IV). Значения ΔH≠ и ΔS≠ позволяют предположить механизм ре-
акции, включающий скоростьопределяющую стадию нуклеофильной атаки
атомом кислорода (п-ClC6H4CH2)2NOH sp-атома углерода C≡N группы с по-
следующей быстрой миграцией протона [1]. Результаты препаративных ис-
следований свидетельствуют о том, что слабые HO-нуклеофилы реагируют
преимущественно с нитрилами, координированными к Pt(IV), но не к Pt(II),
что находится в согласии с полученными кинетическими данными [2].
[1] K. V. Luzyanin, V. Yu. Kukushkin, A. D. Ryabov, M. Haukka, A. J. L. Pombeiro,
Inorg. Chem. 2005, в печати.
[2] V. Yu. Kukushkin, A. J. L. Pombeiro, Chem. Rev. 2002, 102, 1771.
Исследования поддержаны Fundação para a Ciência e a Tecnologia
(FCT), Португалия (грант SFRH/BD/10464/2002) и РФФИ (грант 03-03-362).

DataCite XML Export

<?xml version='1.0' encoding='utf-8'?>
<resource xmlns:xsi='http://www.w3.org/2001/XMLSchema-instance' xmlns='http://datacite.org/schema/kernel-3' xsi:schemaLocation='http://datacite.org/schema/kernel-3 http://schema.datacite.org/meta/kernel-3/metadata.xsd'>
<creators>
<creator>
<creatorName>Luzyanin, K.V.</creatorName>
<affiliation>Universitatea Tehnică din Lisabona, Portugalia</affiliation>
</creator>
<creator>
<creatorName>Kukuşkin, V.I.</creatorName>
<affiliation>Санкт-Петербургский государственный университет, Rusia</affiliation>
</creator>
<creator>
<creatorName>Ryabov, A.D.</creatorName>
<affiliation>Carnegie Mellon University, Pittsburgh, USA, Statele Unite ale Americii</affiliation>
</creator>
<creator>
<creatorName>Pombeiro, A.</creatorName>
<affiliation>Universitatea Tehnică din Lisabona, Portugalia</affiliation>
</creator>
</creators>
<titles>
<title xml:lang='ru'><p>Кинетическое исследование взаимодействия гидроксиламина и координированного нитрила в комплексах Pt(II) и Pt(IV)</p></title>
</titles>
<publisher>Instrumentul Bibliometric National</publisher>
<publicationYear>2005</publicationYear>
<relatedIdentifier relatedIdentifierType='ISBN' relationType='IsPartOf'></relatedIdentifier>
<dates>
<date dateType='Issued'>2005</date>
</dates>
<resourceType resourceTypeGeneral='Text'>Conference Paper</resourceType>
<formats>
<format>application/pdf</format>
</formats>
</resource>