Кинетическое исследование взаимодействия гидроксиламина и координированного нитрила в комплексах Pt(II) и Pt(IV)
Închide
Articolul precedent
Articolul urmator
207 0
SM ISO690:2012
ЛУЗЯНИН, К.; КУКУШКИН, В.; РЯБОВ, А.; ПОМБЕЙРО, А.Ж.Л.. Кинетическое исследование взаимодействия гидроксиламина и координированного нитрила в комплексах Pt(II) и Pt(IV). In: Чугаевская конференция по координационной химии. 20-24 iunie 2005, Chişinău. Chișinău, Republica Moldova: Tipografia Academiei de Ştiinţe a Moldovei, 2005, p. 410.
EXPORT metadate:
Google Scholar
Crossref
CERIF

DataCite
Dublin Core
Чугаевская конференция по координационной химии 2005
Conferința "Чугаевская конференция по координационной химии"
Chişinău, Moldova, 20-24 iunie 2005

Кинетическое исследование взаимодействия гидроксиламина и координированного нитрила в комплексах Pt(II) и Pt(IV)


Pag. 410-410

Лузянин К.12, Кукушкин В.2, Рябов А.3, Помбейро А.Ж.Л.1
 
1 Технический университет Лиссабона,
2 Санкт-Петербургский государственный университет,
3 Университет Карнеги Меллон, Питсбург, США
 
Disponibil în IBN: 3 iunie 2020



Teza

Кинетические исследования нуклеофильного присоединения дибен-
зилгидроксиламина R2NOH (R = CH2C6H4Cl-п) к нитрилу в комплексах [Ph-
3PCH2Ph][PtIICl3(EtCN)] и [Ph3PCH2Ph][PtIVCl5(EtCN)], проведенные с помо-
щью метода спектроскопии ЯМР 1H, показали, что оба процесса являются
реакциями первого порядка, как по реагенту, так и по субстрату. Реакции
протекает именно с координированным нитрилом, что подтверждается
независимостью k2 от концентрации добавленных EtC≡N и Cl–; константы
скорости второго порядка в 1000 раз больше в случае процесса, промоти-
руемого Pt(IV). Значения ΔH≠ и ΔS≠ позволяют предположить механизм ре-
акции, включающий скоростьопределяющую стадию нуклеофильной атаки
атомом кислорода (п-ClC6H4CH2)2NOH sp-атома углерода C≡N группы с по-
следующей быстрой миграцией протона [1]. Результаты препаративных ис-
следований свидетельствуют о том, что слабые HO-нуклеофилы реагируют
преимущественно с нитрилами, координированными к Pt(IV), но не к Pt(II),
что находится в согласии с полученными кинетическими данными [2].
[1] K. V. Luzyanin, V. Yu. Kukushkin, A. D. Ryabov, M. Haukka, A. J. L. Pombeiro,
Inorg. Chem. 2005, в печати.
[2] V. Yu. Kukushkin, A. J. L. Pombeiro, Chem. Rev. 2002, 102, 1771.
Исследования поддержаны Fundação para a Ciência e a Tecnologia
(FCT), Португалия (грант SFRH/BD/10464/2002) и РФФИ (грант 03-03-362).

Google Scholar Export

<meta name="citation_title" content="<p>Кинетическое исследование взаимодействия гидроксиламина и координированного нитрила в комплексах Pt(II) и Pt(IV)</p>">
<meta name="citation_author" content="Лузянин К.">
<meta name="citation_author" content="Кукушкин В.">
<meta name="citation_author" content="Рябов А.">
<meta name="citation_author" content="Помбейро А.Ж.Л.">
<meta name="citation_publication_date" content="2005">
<meta name="citation_collection_title" content="Чугаевская конференция по координационной химии">
<meta name="citation_firstpage" content="410">
<meta name="citation_lastpage" content="410">
<meta name="citation_pdf_url" content="https://ibn.idsi.md/sites/default/files/imag_file/410-410.pdf">