Полипиридиновые комплексы рутення(II) интенсивно исследуются в качестве хромофорных центров супрамолекуяярных соединений с целью создания систем, способных к эффективному преобразованию световой энергии в энергию химических связей. Эти комплексы имеют в видимой области спектра интенсивные полосы переноса заряда с металла на ли- ганд (ПЗМЛ), их электронно-возбужденные состояния (ЭВС) характеризу- ются большими временами жизни. Возможность термического заселения ЭВС поля лигандов (*dd) из нижележащего ЭВС 3ПЗМЛ полипиридиновых комплексов приводит к ухудшению их люминесцентных характеристик и снижает перспективность практического применения этого класса соеди- нений, В результате заселения ЭВС 3dd происходит не только быстрая без- ызлучательная дезактивация энергии возбуждения но и частичное фото- разложение комплексов. Поэтому одна из задач современной препаратив- ной химии полипиридиновых комплексов рутения(П) состоит в том, чтобы путем соответствующего подбора .лигандов существенно повысить энер- гию низколежащих ЭВС 3dd или увеличить их энергетическое расщепление с ЭВС ПЗМЛ. В докладе обобщены различные методики синтеза моно-, бис-и трис- хелатных .полипиридиновых комплексов рутения(П), содержащих наряду с 2,2’-бипиридилом (bру) различные производные bру и 1,10-фенантроли- на и такие нехромофорные лиганды сильного поля как дифенилфосфи- ны и трифенилфосфин, NO2 - и CN NO-. Обсуждены данные электронной спектроскопии (поглощения и люминесценции) и результаты исследования фотохимического поведения в растворах смешаннолигандных полипири- диновых комплексов рутения(II). Показано, что наиболее эффективны в качестве «антенн» супрамолекулярных систем комплексы рутения(II), со- держащие полипиридиновые лиганды с донорными заместителями, циано- лиганд, дифенкпдифосфиновые или пиразиновые мостиковые лиганды. Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ.
|