Бисбипиридильные фрагменты {Ru(bpy)2}2+ (bpy- 2,2’-бипиридил) ком-
плексов рутения(II) широко используют в синтезе полиядерных мостиковых
соединений в качестве хромофорных строительных блоков, выполняющих
функции “молекулярных” фотоаккумуляторов и фотопреобразователей
энергии. Для целенаправленного синтеза таких систем необходимо глубо-
кое понимание механизмов взаимодействия отдельных металлоцентров
друг с другом и передачи энергии (заряда) по связывающим их лигандам.
В работе получены биядерные комплексы рутения(II) [Cl(bpy)2Ru(BL)Ru(bpy)
2X]2+ (X= Cl, NO2) с мостиковыми лигандами BL= пиразин (pyz), 4,4’-бипи-
ридил (4,4’-bpy), транс-1,2-бис(4-пиридил)этилен (bpe), транс-1,2-бис(4-пи-
ридил)этан и транс-1,2-бис(дифенилфосфино)этилен. Состав и строение
комплексов определены методами элементного анализа, 1H и 31P ЯМР и
ИК спектроскопии.
Изучены электронные спектры поглощения димеров при комнатной
температуре, а также спектры, квантовые выходы и времена затухания
люминесценции при 77 К в спиртовых (EtOH – MeOH, 4:1) растворах. Экс-
тинкция симметричных биядерных комплексов (X= Cl) с BL= pyz, 4,4’-bpy и
bpe в области переходов с переносом заряда металл-лиганд (ПЗМЛ) пре-
вышает сумму экстинкций составляющих их сответствующих моноядерных
комплексов. Определены константы скорости излучательной и безызлуча-
тельной дезактивации нижайшего электронно-возбужденного состояния
3ПЗМЛ dπRu(II)→ π*(bpy) димеров. В несимметричных комплексах допол-
нительным каналом дезактивации служит процесс внутримолекулярного
переноса энергии возбуждения от металлоцентра с лигандом X= NO2 (Ru-
NO2) к металлоцентру RuCl. Эффективность процесса переноса энергии
определяется природой мостикового лиганда и зависит от степени сопря-
жения π-электронной плотности и длины BL.
Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ.