В последние годы химия таких комплексных соединений, как ланта-
нид-порфиринаты характеризуется интенсивным развитием, что связано с
установлением возможности их практического использования, прежде все-
го, в биомедицине. В то же время, ассортимент методов синтеза данных
соединений не отличается разнообразием. Более того, не сформулирова-
ны должным образом критерии оптимизации этих методов. В этой связи в
докладе детально проанализировано влияние таких факторов, как величи-
на ионного радиуса лантанида, природа его исходной соли (т.н. экстра-ли-
ганда), характер заместителей в порфири-новом макрокольце на строение
комплекса, который может быть моно-, би-, полиядерным или построенн-
ным по сэндвич-типу.
Комплексные соединения лантанид-порфиринаты обладают уникаль-
ными люминесцентными свойствами. Вследствие спектроско-пических
особенностей как ионов лантанидов Ln(III), так и собственно порфиринов,
из всего ряда данных элементов только ионы неодима Nd(III) и иттербия
Yb(III) в порфиринатах могут проявлять 4f-люминесценцию, реализующу-
юся в ближней ИК-области спектра. При этом следует учесть, что ввиду
малой устойчивости неодим-порфиринатов, именно для соответствующих
комплексов иттербия 4f-люминесценция (максимум полосы при 980 нм) яв-
ляется ключевой характеристикой, определяющей практическую ценность
порфирин-содержащих материалов.
Для некоторых моно- и биядерных иттербий-порфиринатов нами про-
анализирована зависимость величины квантового выхода (ϕ) 4f-люминес-
ценции от строения и состава координационных узлов комплексов, приро-
ды мезо-заместителей в порфиринах. В частности, наблюдаемая разница

в значениях ϕ близких по строению порфиринатов может быть обуслов-
лена положением триплетных уровней лигандов, парциальными зарядами
на атомах азота порфиринового макрокольца, полярностью связи N-Yb, а
также стереоэлектронным эффектом (ориентацией) мезо-заместителей.
Используя методы QSPR-EMMA и DRAGON, для представительной выбор-
ки изученных иттербий-порфиринатов удалось, с одной стороны, получить
адекватные регрес-сионные модели (R=0.93-0.94) зависимости «структу-
ра-квантовый выход 4f-люминесценции», с другой - осуществить прогноз
величины ϕ порфиринатов с изомерными пиридильными, хинолинильны-
ми и хиноксалинильными мезо-заместителями. Последующая эксперимен-
тальная проверка результатов прогноза показала, что разница между вы-
численными и найденными значениями ϕ не превышает 6%.
В ходе выяснения влияния ряда d-металлов в би- и полиядерных f-d-
порфиринатах на их спектрально-люминесцентные характеристики нами
получен новый тип комплексов, в которых ион лантанида - Nd(III) или Yb-
(III) - координирован с находящимися в δ,β-положениях порфири-нового
кольца 1,4,7,10-тетраазамакроциклическими мезо-заместителями, а ион
d-металла - Pd(II) или Ni(II) - находится в полости порфирина. Показано,
что в этих комплексах квантовый выход 4f-люминесценции зависит от по-
ложения триплетных уровней d-металлсодержащего лиганда.
Установлено, что величина εϕ, характеризующая люминесцентные
свойства комплексов лантанидов, позволяет квалифицировать иттербий-
порфиринаты, как наиболее эффективные из известных в настоящее вре-
мя излучателей ближнего ИК-спектрального диапазона.
Поскольку целый ряд порфиринов имеет специфическую тропность к
опухолевым тканям, то, имея ввиду биомедицинские исследования, ука-
занную ценность обусловливают, прежде всего, три главных фактора: 1)
практически полное отсутствие фонового сигнала эндогенных веществ в
ближнем ИК-диапазоне (850-1100 нм), что существенно увеличивает коэф-
фициент люминесцентного контраста опухоль/здоровая ткань; 2)возмож-
ность возбуждения 4f-люминесценции иттербий-порфиринатов светом ви-
димого диапазона спектра (420-650 нм); 3)низкая фото-химическая актив-
ность комплексов иттербия, позволяющая рассматривать их как специали-
зированные маркеры для люминес-центной локализации опухолей и дру-
гих гиперпролиферирующих объектов без характерной для традиционных
порфиринов фото-токсичности, являющейся условием фотодинамической
терапии (ФДТ). На основе имеющихся у авторов данных, в работе впер-
вые предложено трактовать иттербий-порфиринаты как самостоятельный
класс фото-сенсибилизаторов для ФДТ. Обсуждены также проблемы из-
биратель-ности доставки в раковые клетки металлопорфиринов (обычно
решается при использовании их конъюгатов с альбуминами) и создания
иммуно-сенсорных систем с ИК-люминесцентным детектированием.
В докладе приводятся как конкретные примеры использования ланта-
нид-порфиринов, так и наиболее перспективные, по мнению авторов, на-

правления в различных областях науки и техники, в которых данные со-
единения могут оказаться весьма эффективными.