1,3,4-тиадиазол и его производные являются поли-функциональными и полидентатными лигандами, обладающими конкуркентноспособными донорными атомами и могут успешно применяться для связывания, раз- деления, концентрирования ионов переходных металлов. Кроме того, про- изводные 1,3,4-тиадиазола известны противовоспалительными, противо- вирусными, антибактериальными свойствами и широко применяются в медицинской практике как эффективные препараты. Но не смотря на вы- сокую практическую значимость лиганды такого класса в процессах ком- плексообразования переходных металлов изучены не достаточно. Исследования комплексов переходных металлов с тиадиазолами, вы- полненные на кафедре неорганической химии Национального университе- та Узбекистана, показали их перспективность в решении многих вопросов координационной химии, среди которых особое значение имеет изучение конкурентной координации донорных центров полидентатных лигандов, а также синтез и исследование биологически активных комплексов переход- ных металлов на их основе. Целью настоящей работы является установление закономерностей комплексообразования переходных металлов с тиадиазолами, изучение влияния природы электронодонорных и электроноакцепторных замести- телей в молекулах гетероциклических лигандов, природы ацидолигандов и ионов переходных металлов на физико-химические и другие свойства синтезированных координационных соединений, а также поиск на основе синтезированных комплексов биологически активных соединений. Для выполнения этих целей была поставлена задача разработки спо- собов получения новых лигандов - производных 1,3,4-тиадиазола с раз- личными заместителями и синтез их комплексов с хлоридами, нитратами, ацетатами Co(II), Ni(II), Cu(II) и Zn(II); исследование реакционной способ- ности, электронного и пространственного строения синтезированных ли- гандов неэмпирическими и полуэмпирическими квантово-химическими и рентгеноструктурным методами; изучение состава, строения и свойств синтезированных соединений совокупностью физико-химических методов исследования; изучения комплексообразования синтезированных лиган- дов с рядом переходных металлов в растворах, определение состава и устойчивости образующихся комплексов; изучение антивирусной и интер- ферониндуцирующей активности синтезированных соединений. Получен ряд новых комплексных соединений гетероциклических ли- гандов на основе 1,3,4-тиадиазола с этильным, фенильным, нитрофениль- ным, аминометильным, ацетиламиноэтильным, ацетиламинофенильным, ацетиламинонитрофенильным заместителем с хлоридами, нитратами и ацетатами Co(II), Ni(II), Cu(II) и Zn(II). с привлечением данных элементного, рентгенофазового, термического анализов, ИК, ПМР, электронной спектро- скопии и рентгеноструктурного анализа установлено строение лигандов и комплексов в кристаллическом состоянии и в растворах. Показано, что в кристаллах комплексов на основе тиадиазола геометрия координационно- го полиэдра зависит от природы и размеров ацидо- и гетероциклического лигандов. Квантово-химическими методами MNDO, PM-3, EMH и ab initio проведен анализ конкурентной координации донорных центров замещен- ных полифункциональных лигандов на основе тиадиазола. На основании результатов квантово-химического расчета и рентгеноструктурного анализа показано, что влияние электронодонорного и электроноакцепторного заме- стителя на выбор координационного центра в гетероциклическом лиганде зависит от степени копланарности заместителя с гетероциклом, при этом наличие свободной электронной пары в заместителе является решающим в вовлечении в сопряжение с электронной плотностью кольца. Изучено комплексобразование замещенных гетероциклических лигандов с некото- рыми переходными металлами в растворах, определены состав и констан- ты устойчивости комплексов; показано, что устойчивость комплексов зави- сит как от природы ацидо-, так и от природы гетероциклического лигандов; установлено, что зависимость констант устойчивости комплексов от при- роды металла не противоречит закономерностям ряда Ирвинга-Вильямса. Выявлена противовирусная и интерферониндуцирующая активность ком- плексов Zn(II) Со(II) с этил- и фенил-замещенными тиадиазолами. Разработанные условия и методика синтеза замещенных тиадиазо- лов и комплексов на их основе могут быть основой для практических ре- комендаций для целенаправленного синтеза родственных соединений, а также для прогнозирования свойств и строения комплексных соединений переходных металлов с гетероциклическими лигандами. Результаты кван- тово-химического анализа реакционной способности лигандов, экспери- ментально установленные значения констант устойчивости комплексов, а также впервые полученные данные рентгеноструктурного анализа новых соединений могут быть использованы как справочный материал. Выяв- ленная высокая биологическая активность, обусловленная синергическим эффектом, синтезированных комплексных соединений Zn(II) и Co(II) с за- мещенными тиадиазолами указывает на возможность и применения в ка- честве лекарственных препаратов. Работа выполнена в соответствии с планом НИР по гранту Ф-3.9. Цен- тра науки и технологии Республики Узбекистан.
|