<?xml version='1.0' encoding='utf-8'?>
<oai_dc:dc xmlns:dc='http://purl.org/dc/elements/1.1/' xmlns:oai_dc='http://www.openarchives.org/OAI/2.0/oai_dc/' xmlns:xsi='http://www.w3.org/2001/XMLSchema-instance' xsi:schemaLocation='http://www.openarchives.org/OAI/2.0/oai_dc/ http://www.openarchives.org/OAI/2.0/oai_dc.xsd'>
<dc:creator>Revenco, M.D.</dc:creator>
<dc:creator>Palamarciuc, O.V.</dc:creator>
<dc:creator>Clerac, R.</dc:creator>
<dc:date>2011</dc:date>
<dc:description xml:lang='ru'><p>Интерес к координационной химии тиосемикарбазонов и их аналогов определяется эффектом усиления биологической активности после их координации к ионам некоторых металлам, оригинальными аналитическими и магнитными свойствами, которыми обладают образующиеся металлокомплексы. Тиоалкилированные производные этого класса органических веществ, весьма реакционноспособны, вступают в интересные металл-промотируемые реакции, которые порождают новые последовательности сочетания атомов и связей, необычные способы координации. Они служат незаменимыми прекурсорами в темплатных реакциях, важных для получения полидентатных и макроциклических лигандов, Основой этих реакции является конденсация второго карбонильного соединения по амидному концевому атому азота тиосемикарбазидного фрагмента. В данном сообщении приводятся новые типы темплатных реакций тиосемикарбазидного фрагмента на матрицах ионов никеля, меди(II) и марганца(III) на основе S-алкилизотиосемикарбазона салицилового альдегида и 2-формилпиридина. Первый тип сборки лиганда из указанных прекурсоров основан на окислительно-восстановительных процессах и обнаружен на матрице ионов меди(II). Другой путь появления новых лигандов представляет собой реакция присоединения 2-формилпиридина к исходному тиосемикарбазону с образованием гемиаминаля и обнаружена в присутствии ионов Ni(II) и Mn(II) (последний окисляется до Mn(III) в процессе комплексообразования). OH N N SR1 NH C H OH N R2 1 2 3 1 2 4 H3L1, R1 = R2 = H; H3L1a, R1=Br, R2 = H; H3L1b, R1=H, R2 = Br; H3L1c, R1=H, R2 = CH3 Образование подобной структуры придает карбонильному атому углерода характер sp3-гибридизации, позволяет лиганду использовать более лабильно координационные возможности и в результате образуются полиядерные соединения. При комплексообразовании все вновь полученные лиганды связываются с с центральным атомом как двух или трехзарядные анионы. Для образования связей с центральными ионами используются в первую очередь атомы фенольного гидроксила, концевые атомы азота тиосемикарбазидного фрагмента и атом азота пиридинового кольца. В таком варианте лиганд тетрадентатен. В случае образования полиядерных соединений в координацию вовлекается и гемиаминальная ОН- группа, которая выступает в качестве мостика. Выделены биядерные соединения меди(II) и никеля(II), а также гекса- и дека- ядерные комплексы марганца(III), установлена структура и исследованы магнитные свойства в зависимости от температуры. Для одного и того же металла, на количество парамагнитных центров в полиядерном комплексе влияет присутствие и положение заместителя в 2-формилпиридине. Обсуждаются возможные механизмы обнаруженных реакций.</p><p>&nbsp;</p></dc:description>
<dc:source>Чугаевская Конференция по Координационной Химии (Edi.25) 76-77</dc:source>
<dc:title>Новые темплатные реакции тиосемикарбазидного фрагмента</dc:title>
<dc:type>info:eu-repo/semantics/article</dc:type>
</oai_dc:dc>