Новые темплатные реакции тиосемикарбазидного фрагмента
Закрыть
Articolul precedent
Articolul urmator
94 2
Ultima descărcare din IBN:
2024-05-18 03:02
SM ISO690:2012
РЕВЕНКО, Михаил, ПAЛАМАРЧУК, Олег, КЛЕРАК, Р.. Новые темплатные реакции тиосемикарбазидного фрагмента. In: Чугаевская Конференция по Координационной Химии: XXV Международная Чугаевская конференция по координационной химии и II Молодежная конференция-школа «Физико-химические методы в химии координационных соединений», Ed. 25, 6-11 iunie 2011, Суздаль. Суздаль: ОАО «Издательство «Иваново», 2011, Edi.25, pp. 76-77. ISBN 978-5-85229-397-8.
EXPORT metadate:
Google Scholar
Crossref
CERIF

DataCite
Dublin Core
Чугаевская Конференция по Координационной Химии
Edi.25, 2011
Conferința "Чугаевская Конференция по Координационной Химии"
25, Суздаль, Rusia, 6-11 iunie 2011

Новые темплатные реакции тиосемикарбазидного фрагмента


Pag. 76-77

Ревенко Михаил1, Пaламарчук Олег1, Клерак Р.23
 
1 Молдавский Государственный Университет,
2 Universitatea Bordeaux,
3 Centre de Recherche Paul Pascal, CNRS, Universite de Bordeaux
 
 
Disponibil în IBN: 16 aprilie 2024


Rezumat

Интерес к координационной химии тиосемикарбазонов и их аналогов определяется эффектом усиления биологической активности после их координации к ионам некоторых металлам, оригинальными аналитическими и магнитными свойствами, которыми обладают образующиеся металлокомплексы. Тиоалкилированные производные этого класса органических веществ, весьма реакционноспособны, вступают в интересные металл-промотируемые реакции, которые порождают новые последовательности сочетания атомов и связей, необычные способы координации. Они служат незаменимыми прекурсорами в темплатных реакциях, важных для получения полидентатных и макроциклических лигандов, Основой этих реакции является конденсация второго карбонильного соединения по амидному концевому атому азота тиосемикарбазидного фрагмента. В данном сообщении приводятся новые типы темплатных реакций тиосемикарбазидного фрагмента на матрицах ионов никеля, меди(II) и марганца(III) на основе S-алкилизотиосемикарбазона салицилового альдегида и 2-формилпиридина. Первый тип сборки лиганда из указанных прекурсоров основан на окислительно-восстановительных процессах и обнаружен на матрице ионов меди(II). Другой путь появления новых лигандов представляет собой реакция присоединения 2-формилпиридина к исходному тиосемикарбазону с образованием гемиаминаля и обнаружена в присутствии ионов Ni(II) и Mn(II) (последний окисляется до Mn(III) в процессе комплексообразования). OH N N SR1 NH C H OH N R2 1 2 3 1 2 4 H3L1, R1 = R2 = H; H3L1a, R1=Br, R2 = H; H3L1b, R1=H, R2 = Br; H3L1c, R1=H, R2 = CH3 Образование подобной структуры придает карбонильному атому углерода характер sp3-гибридизации, позволяет лиганду использовать более лабильно координационные возможности и в результате образуются полиядерные соединения. При комплексообразовании все вновь полученные лиганды связываются с с центральным атомом как двух или трехзарядные анионы. Для образования связей с центральными ионами используются в первую очередь атомы фенольного гидроксила, концевые атомы азота тиосемикарбазидного фрагмента и атом азота пиридинового кольца. В таком варианте лиганд тетрадентатен. В случае образования полиядерных соединений в координацию вовлекается и гемиаминальная ОН- группа, которая выступает в качестве мостика. Выделены биядерные соединения меди(II) и никеля(II), а также гекса- и дека- ядерные комплексы марганца(III), установлена структура и исследованы магнитные свойства в зависимости от температуры. Для одного и того же металла, на количество парамагнитных центров в полиядерном комплексе влияет присутствие и положение заместителя в 2-формилпиридине. Обсуждаются возможные механизмы обнаруженных реакций. 

DataCite XML Export

<?xml version='1.0' encoding='utf-8'?>
<resource xmlns:xsi='http://www.w3.org/2001/XMLSchema-instance' xmlns='http://datacite.org/schema/kernel-3' xsi:schemaLocation='http://datacite.org/schema/kernel-3 http://schema.datacite.org/meta/kernel-3/metadata.xsd'>
<creators>
<creator>
<creatorName>Revenco, M.D.</creatorName>
<affiliation>Universitatea de Stat din Moldova, Moldova, Republica</affiliation>
</creator>
<creator>
<creatorName>Palamarciuc, O.V.</creatorName>
<affiliation>Universitatea de Stat din Moldova, Moldova, Republica</affiliation>
</creator>
<creator>
<creatorName>Clerac, R.</creatorName>
<affiliation>Universitatea Bordeaux, Franţa</affiliation>
</creator>
</creators>
<titles>
<title xml:lang='ru'>Новые темплатные реакции тиосемикарбазидного фрагмента</title>
</titles>
<publisher>Instrumentul Bibliometric National</publisher>
<publicationYear>2011</publicationYear>
<relatedIdentifier relatedIdentifierType='ISBN' relationType='IsPartOf'>978-5-85229-397-8</relatedIdentifier>
<dates>
<date dateType='Issued'>2011</date>
</dates>
<resourceType resourceTypeGeneral='Text'>Conference Paper</resourceType>
<descriptions>
<description xml:lang='ru' descriptionType='Abstract'><p>Интерес к координационной химии тиосемикарбазонов и их аналогов определяется эффектом усиления биологической активности после их координации к ионам некоторых металлам, оригинальными аналитическими и магнитными свойствами, которыми обладают образующиеся металлокомплексы. Тиоалкилированные производные этого класса органических веществ, весьма реакционноспособны, вступают в интересные металл-промотируемые реакции, которые порождают новые последовательности сочетания атомов и связей, необычные способы координации. Они служат незаменимыми прекурсорами в темплатных реакциях, важных для получения полидентатных и макроциклических лигандов, Основой этих реакции является конденсация второго карбонильного соединения по амидному концевому атому азота тиосемикарбазидного фрагмента. В данном сообщении приводятся новые типы темплатных реакций тиосемикарбазидного фрагмента на матрицах ионов никеля, меди(II) и марганца(III) на основе S-алкилизотиосемикарбазона салицилового альдегида и 2-формилпиридина. Первый тип сборки лиганда из указанных прекурсоров основан на окислительно-восстановительных процессах и обнаружен на матрице ионов меди(II). Другой путь появления новых лигандов представляет собой реакция присоединения 2-формилпиридина к исходному тиосемикарбазону с образованием гемиаминаля и обнаружена в присутствии ионов Ni(II) и Mn(II) (последний окисляется до Mn(III) в процессе комплексообразования). OH N N SR1 NH C H OH N R2 1 2 3 1 2 4 H3L1, R1 = R2 = H; H3L1a, R1=Br, R2 = H; H3L1b, R1=H, R2 = Br; H3L1c, R1=H, R2 = CH3 Образование подобной структуры придает карбонильному атому углерода характер sp3-гибридизации, позволяет лиганду использовать более лабильно координационные возможности и в результате образуются полиядерные соединения. При комплексообразовании все вновь полученные лиганды связываются с с центральным атомом как двух или трехзарядные анионы. Для образования связей с центральными ионами используются в первую очередь атомы фенольного гидроксила, концевые атомы азота тиосемикарбазидного фрагмента и атом азота пиридинового кольца. В таком варианте лиганд тетрадентатен. В случае образования полиядерных соединений в координацию вовлекается и гемиаминальная ОН- группа, которая выступает в качестве мостика. Выделены биядерные соединения меди(II) и никеля(II), а также гекса- и дека- ядерные комплексы марганца(III), установлена структура и исследованы магнитные свойства в зависимости от температуры. Для одного и того же металла, на количество парамагнитных центров в полиядерном комплексе влияет присутствие и положение заместителя в 2-формилпиридине. Обсуждаются возможные механизмы обнаруженных реакций.</p><p>&nbsp;</p></description>
</descriptions>
<formats>
<format>application/pdf</format>
</formats>
</resource>