Новые темплатные реакции тиосемикарбазидного фрагмента

Ревенко Михаил; Пaламарчук Олег; Клерак Р.

Articolul precedent

Articolul urmator

Ultima descărcare din IBN:
2024-05-18 03:02

SM ISO690:2012

РЕВЕНКО, Михаил, ПAЛАМАРЧУК, Олег, КЛЕРАК, Р.. Новые темплатные реакции тиосемикарбазидного фрагмента. In: Чугаевская Конференция по Координационной Химии: XXV Международная Чугаевская конференция по координационной химии и II Молодежная конференция-школа «Физико-химические методы в химии координационных соединений», Ed. 25, 6-11 iunie 2011, Суздаль. Суздаль: ОАО «Издательство «Иваново», 2011, Edi.25, pp. 76-77. ISBN 978-5-85229-397-8.

EXPORT metadate:
Google Scholar
Crossref
CERIF

DataCite
Dublin Core

Чугаевская Конференция по Координационной Химии
Edi.25, 2011

Conferința "Чугаевская Конференция по Координационной Химии"
25, Суздаль, Rusia, 6-11 iunie 2011

Новые темплатные реакции тиосемикарбазидного фрагмента

Pag. 76-77

Ревенко Михаил¹, Пaламарчук Олег¹, Клерак Р.²³

¹ Молдавский Государственный Университет,
² Universitatea Bordeaux,
³ Centre de Recherche Paul Pascal, CNRS, Universite de Bordeaux

Disponibil în IBN: 16 aprilie 2024

Descarcă PDF

Rezumat

Интерес к координационной химии тиосемикарбазонов и их аналогов определяется эффектом усиления биологической активности после их координации к ионам некоторых металлам, оригинальными аналитическими и магнитными свойствами, которыми обладают образующиеся металлокомплексы. Тиоалкилированные производные этого класса органических веществ, весьма реакционноспособны, вступают в интересные металл-промотируемые реакции, которые порождают новые последовательности сочетания атомов и связей, необычные способы координации. Они служат незаменимыми прекурсорами в темплатных реакциях, важных для получения полидентатных и макроциклических лигандов, Основой этих реакции является конденсация второго карбонильного соединения по амидному концевому атому азота тиосемикарбазидного фрагмента. В данном сообщении приводятся новые типы темплатных реакций тиосемикарбазидного фрагмента на матрицах ионов никеля, меди(II) и марганца(III) на основе S-алкилизотиосемикарбазона салицилового альдегида и 2-формилпиридина. Первый тип сборки лиганда из указанных прекурсоров основан на окислительно-восстановительных процессах и обнаружен на матрице ионов меди(II). Другой путь появления новых лигандов представляет собой реакция присоединения 2-формилпиридина к исходному тиосемикарбазону с образованием гемиаминаля и обнаружена в присутствии ионов Ni(II) и Mn(II) (последний окисляется до Mn(III) в процессе комплексообразования). OH N N SR1 NH C H OH N R2 1 2 3 1 2 4 H3L1, R1 = R2 = H; H3L1a, R1=Br, R2 = H; H3L1b, R1=H, R2 = Br; H3L1c, R1=H, R2 = CH3 Образование подобной структуры придает карбонильному атому углерода характер sp3-гибридизации, позволяет лиганду использовать более лабильно координационные возможности и в результате образуются полиядерные соединения. При комплексообразовании все вновь полученные лиганды связываются с с центральным атомом как двух или трехзарядные анионы. Для образования связей с центральными ионами используются в первую очередь атомы фенольного гидроксила, концевые атомы азота тиосемикарбазидного фрагмента и атом азота пиридинового кольца. В таком варианте лиганд тетрадентатен. В случае образования полиядерных соединений в координацию вовлекается и гемиаминальная ОН- группа, которая выступает в качестве мостика. Выделены биядерные соединения меди(II) и никеля(II), а также гекса- и дека- ядерные комплексы марганца(III), установлена структура и исследованы магнитные свойства в зависимости от температуры. Для одного и того же металла, на количество парамагнитных центров в полиядерном комплексе влияет присутствие и положение заместителя в 2-формилпиридине. Обсуждаются возможные механизмы обнаруженных реакций.

Cerif XML Export

<?xml version='1.0' encoding='utf-8'?>
<CERIF xmlns='urn:xmlns:org:eurocris:cerif-1.5-1' xsi:schemaLocation='urn:xmlns:org:eurocris:cerif-1.5-1 http://www.eurocris.org/Uploads/Web%20pages/CERIF-1.5/CERIF_1.5_1.xsd' xmlns:xsi='http://www.w3.org/2001/XMLSchema-instance' release='1.5' date='2012-10-07' sourceDatabase='Output Profile'>
<cfResPubl>
<cfResPublId>ibn-ResPubl-201778</cfResPublId>
<cfResPublDate>2011</cfResPublDate>
<cfVol>Edi.25</cfVol>
<cfStartPage>76</cfStartPage>
<cfISBN>978-5-85229-397-8</cfISBN>
<cfURI>https://ibn.idsi.md/ro/vizualizare_articol/201778</cfURI>
<cfTitle cfLangCode='RU' cfTrans='o'>Новые темплатные реакции тиосемикарбазидного фрагмента</cfTitle>
<cfAbstr cfLangCode='RU' cfTrans='o'><p>Интерес к координационной химии тиосемикарбазонов и их аналогов определяется эффектом усиления биологической активности после их координации к ионам некоторых металлам, оригинальными аналитическими и магнитными свойствами, которыми обладают образующиеся металлокомплексы. Тиоалкилированные производные этого класса органических веществ, весьма реакционноспособны, вступают в интересные металл-промотируемые реакции, которые порождают новые последовательности сочетания атомов и связей, необычные способы координации. Они служат незаменимыми прекурсорами в темплатных реакциях, важных для получения полидентатных и макроциклических лигандов, Основой этих реакции является конденсация второго карбонильного соединения по амидному концевому атому азота тиосемикарбазидного фрагмента. В данном сообщении приводятся новые типы темплатных реакций тиосемикарбазидного фрагмента на матрицах ионов никеля, меди(II) и марганца(III) на основе S-алкилизотиосемикарбазона салицилового альдегида и 2-формилпиридина. Первый тип сборки лиганда из указанных прекурсоров основан на окислительно-восстановительных процессах и обнаружен на матрице ионов меди(II). Другой путь появления новых лигандов представляет собой реакция присоединения 2-формилпиридина к исходному тиосемикарбазону с образованием гемиаминаля и обнаружена в присутствии ионов Ni(II) и Mn(II) (последний окисляется до Mn(III) в процессе комплексообразования). OH N N SR1 NH C H OH N R2 1 2 3 1 2 4 H3L1, R1 = R2 = H; H3L1a, R1=Br, R2 = H; H3L1b, R1=H, R2 = Br; H3L1c, R1=H, R2 = CH3 Образование подобной структуры придает карбонильному атому углерода характер sp3-гибридизации, позволяет лиганду использовать более лабильно координационные возможности и в результате образуются полиядерные соединения. При комплексообразовании все вновь полученные лиганды связываются с с центральным атомом как двух или трехзарядные анионы. Для образования связей с центральными ионами используются в первую очередь атомы фенольного гидроксила, концевые атомы азота тиосемикарбазидного фрагмента и атом азота пиридинового кольца. В таком варианте лиганд тетрадентатен. В случае образования полиядерных соединений в координацию вовлекается и гемиаминальная ОН- группа, которая выступает в качестве мостика. Выделены биядерные соединения меди(II) и никеля(II), а также гекса- и дека- ядерные комплексы марганца(III), установлена структура и исследованы магнитные свойства в зависимости от температуры. Для одного и того же металла, на количество парамагнитных центров в полиядерном комплексе влияет присутствие и положение заместителя в 2-формилпиридине. Обсуждаются возможные механизмы обнаруженных реакций.</p><p>&nbsp;</p></cfAbstr>
<cfResPubl_Class>
<cfClassId>eda2d9e9-34c5-11e1-b86c-0800200c9a66</cfClassId>
<cfClassSchemeId>759af938-34ae-11e1-b86c-0800200c9a66</cfClassSchemeId>
<cfStartDate>2011T24:00:00</cfStartDate>
</cfResPubl_Class>
<cfResPubl_Class>
<cfClassId>e601872f-4b7e-4d88-929f-7df027b226c9</cfClassId>
<cfClassSchemeId>40e90e2f-446d-460a-98e5-5dce57550c48</cfClassSchemeId>
<cfStartDate>2011T24:00:00</cfStartDate>
</cfResPubl_Class>
<cfPers_ResPubl>
<cfPersId>ibn-person-520</cfPersId>
<cfClassId>49815870-1cfe-11e1-8bc2-0800200c9a66</cfClassId>
<cfClassSchemeId>b7135ad0-1d00-11e1-8bc2-0800200c9a66</cfClassSchemeId>
<cfStartDate>2011T24:00:00</cfStartDate>
</cfPers_ResPubl>
<cfPers_ResPubl>
<cfPersId>ibn-person-13682</cfPersId>
<cfClassId>49815870-1cfe-11e1-8bc2-0800200c9a66</cfClassId>
<cfClassSchemeId>b7135ad0-1d00-11e1-8bc2-0800200c9a66</cfClassSchemeId>
<cfStartDate>2011T24:00:00</cfStartDate>
</cfPers_ResPubl>
<cfPers_ResPubl>
<cfPersId>ibn-person-22258</cfPersId>
<cfClassId>49815870-1cfe-11e1-8bc2-0800200c9a66</cfClassId>
<cfClassSchemeId>b7135ad0-1d00-11e1-8bc2-0800200c9a66</cfClassSchemeId>
<cfStartDate>2011T24:00:00</cfStartDate>
</cfPers_ResPubl>
</cfResPubl>
<cfPers>
<cfPersId>ibn-Pers-520</cfPersId>
<cfPersName_Pers>
<cfPersNameId>ibn-PersName-520-1</cfPersNameId>
<cfClassId>55f90543-d631-42eb-8d47-d8d9266cbb26</cfClassId>
<cfClassSchemeId>7375609d-cfa6-45ce-a803-75de69abe21f</cfClassSchemeId>
<cfStartDate>2011T24:00:00</cfStartDate>
<cfFamilyNames>Revenko</cfFamilyNames>
<cfFirstNames>M.</cfFirstNames>
<cfFamilyNames>Ревенко</cfFamilyNames>
<cfFirstNames>Михаил</cfFirstNames>
</cfPersName_Pers>
</cfPers>
<cfPers>
<cfPersId>ibn-Pers-13682</cfPersId>
<cfPersName_Pers>
<cfPersNameId>ibn-PersName-13682-1</cfPersNameId>
<cfClassId>55f90543-d631-42eb-8d47-d8d9266cbb26</cfClassId>
<cfClassSchemeId>7375609d-cfa6-45ce-a803-75de69abe21f</cfClassSchemeId>
<cfStartDate>2011T24:00:00</cfStartDate>
<cfFamilyNames>Пaламарчук</cfFamilyNames>
<cfFirstNames>Олег</cfFirstNames>
</cfPersName_Pers>
</cfPers>
<cfPers>
<cfPersId>ibn-Pers-22258</cfPersId>
<cfPersName_Pers>
<cfPersNameId>ibn-PersName-22258-1</cfPersNameId>
<cfClassId>55f90543-d631-42eb-8d47-d8d9266cbb26</cfClassId>
<cfClassSchemeId>7375609d-cfa6-45ce-a803-75de69abe21f</cfClassSchemeId>
<cfStartDate>2011T24:00:00</cfStartDate>
<cfFamilyNames>Clérac</cfFamilyNames>
<cfFirstNames>Rodolphe</cfFirstNames>
<cfFamilyNames>Клерак</cfFamilyNames>
<cfFirstNames>Р.</cfFirstNames>
</cfPersName_Pers>
</cfPers>
</CERIF>