Bazele Schiff sunt compusi organici care conŃin grupa azometinică (–RC=N–) si datorită capacităŃii lor înalte si variate de coordinare sunt utilizate pe larg ca reactanŃi de coordinaŃie pentru metalele tranziŃionale, în special cele de tip 3d. Au fost sintetizaŃi si studiaŃi compusi coordinativi ai VII,IV, FeIII, CoII si CuII cu bazele Schiff 2,6-diacetilpiridină bis(izonicotinoilhidrazonă) (H2L1) si 2,6-diacetilpiridină bis(nicotinoilhidrazonă) (H2L2). Conform studiului cu raze X, H2L1 si H2L2 coordinează în calitate de liganzi pentadentaŃi cu setul de atomi donori de electroni N2O3: [VII 2(H2L2)2(NO3)4]·H2O (1), [VIV(=O)(H2L2)(SO4)]·5H2O(2), [Fe(H2L1)(H2O)2](NO3)3·5H2O (3), [Fe(H2L2)(H2O)2](NO3)3 ·1.5H2O (4), [Co(H2L1)(NCS)2]·2.25H2O (5), [Co(H2L2)(NCS)2]·CH3OH (6), [Co(H2L2) (NCS)(H2O)]NCS (7); [Co(H4L1)(NCS)2](NO3)2·2H2O (8), [Co(H4L1)(NCS)2][Co(NCS)4]· 0.75H2O (9), [Co(H4L2)(NCS)2][Co(NCS)4]·1.75H2O (10), [Co(H2L2)(NCS)(CH3OH)]2 [Co(NCS)4]·2CH3OH (11), [Cu4(HL2)4(OH)2](NO3)2·6.75H2O (12); hexadentaŃi cu setul de atomi N4O2 [Cu2(H2L1)2](SO4)2·1,5H2O (13). Compusii dinucleari ai vanadiului (1) si ai cuprului (13) se caracterizează prin structură elicoidală, în care fiecare moleculă de bază Schiff coordinează la ambii atomi de metal. Spectrele IR ale compusilor coordinativi demonstrează că liganzii H2L1,2 posedă capacitate de coordinare atât în formă cetonică cu manifestarea benzilor de absorbŃie ν(NH) = 3180 – 3190 cm-1 si ν(C=O) = 1662 – 1677 cm-1 (5-11), cât si enolică, confirmată prin dispariŃia benzilor de absorbŃie ν(NH), ν(C=O) si apariŃia unor benzi de absorbŃie noi în regiunea 1350 – 1250 cm-1, atribuite vibraŃiilor ν(C−O-) (1-4, 12, 13). În spectrele complecsilor se manifestă de asemenea benzile de absorbŃie ale oscilaŃiilor δ(C−H) planare si în afara planului caracteristice pentru tipul de substituŃie în inelele aromatice. (1) (2) (1) Structura [VII 2(H2L2)2]4+; (2) Structura [VIV(=O)(H2L2)(SO4)]·5H2O Complecsii (3) si (4) manifestă efect inhibitor asupra biosintezei celulazelor si xilanazelor la micromiceta Aspergillus niger CNMN FD 10 si ar putea fi aplicaŃi ca agenŃi componenŃi în tehnologiile de protecŃie a plantelor contra bolilor cauzate de un număr mare de micromicete.
|