Украинский государственный химико-технологический университет,
49005 г.Днепропетровск, пр.Гагарина, 8, E-mail:ashtem@a-teleport.com
Спектрофотометрическое исследование процесса восстановления KReO
4 в смеси галогеноводородной и муравьиной кислот в присутствии вос-
становителя (NaH2PO2, SnCl2) позволило проследить поэтапный переход
Re+7→ Re+1 и обнаружить оптимальные условия синтеза всех промежуточ-
ных продуктов, а также конечного соединения Re(CO)5X, (где Х=Cl,Br) без
повышенного давления.
Показано, что при взаимодействии перрената калия с восстановителем
(SnCl2, NaH2PO2) в смеси муравьиной и галогенводородной кислот при объ-
емном соотношении 1:1, происходит образование промежуточного биядер-
ного комплекса [Re2(HCOO)2Cl6]2-. При дальнейшем кипячении в инертной
атмосфере, в присутствии тех же компонентов, наблюдается диспропорци-
онирование Re(III), входящего в состав формиатного комплекса, согласно
следующей схемы:
6Re3+→2Re1++4Re4+
Процесс диспропорционирования сопровождается изменением окра-
ски раствора от бирюзово-синей до зеленой, характерной для соединений
Re(IV), и образованием кристаллического пентакарбонилгалогенида Re(I).
Целевой продукт, Re(CO)5X (где Х=Cl,Br), обладает свойством летуче-
сти и сублимируется на холодных частях реакционного сосуда и холодиль-

никa.
Маршрут реакции изучен спектрофотометрическим методом анализа
характеристичных полос поглощения для тетрагалогеноди-μ-формиата
дирения(III) цис- конфигурации, галогенидных и оксо-галогенидных ком-
плексов Re(IV) и подтвержден выделением промежуточных продуктов в
конденсированном виде.