Методами теории функционала плотности с использованием програм-
мы «Priroda» [1] (функционал PBE, Зz и sbk-базисы) с полной оптимизаци-
ей геометрии без ограничений по симметрии впервые проведены кванто-
вохимические расчеты структур «темплатных» комплексов, образующихся
в тройных системах ион М(II)– N,S-содержащий лигандный синтон (тио-
карбогидразид, дитиооксамид, дитиомалонамид, 4-амино-5-оксо-3-тиоок-
со-б-фенил-1,2,4-триазин или 4-амино-3-метил-5-тиооксо-1,2,4-триазол)
– карбонилсодержащий лигандный синтон (диацетил, формальдегид или
ацетон) (M= Ni, Cu). Оценены термодинамические параметры стадии кон-
денсации «темплатной сшивки» для различных сочетаний вышеуказанных
лигандных синтонов, которая является ключевой в темплатном синтезе,
осуществляемом в растворах или полимер-иммобилизованных матри-
цах и приводящей в благоприятных случаях к образованию макроцикли-
ческих лигандов с богатым спектром разнообразных свойств. Отмечено,
что согласно данным этих расчетов наиболее подходящим N,S-лигсоном
является тиокарбогидразид, наименее – дитиомалонамид; C=O лигсоном
– диацетил и ацетон соответственно. На базе данных этих расчетов дано
объяснение экспериментально наблюдаемых особенностей темплатного
синтеза в каждой из вышеуказанных тройных систем. Показано, что расче-
ты, проведенные с использованием разных базисов (3z и sbk), дают в прин-
ципе согласующуюся информацию об относительной устойчивости струк-
тур разных типов, о типах координационных полиэдров и их геометрии (в
частности, оба прогнозируют «уплощение» структуры координационного
узла при темплатных процессах). В силу этого для получения качествен-
ной картины комплексообразования рекомендовано проведение расчетов
в sbk-базисе как существенно менее затратных по времени.

Литература: Laikov D.N. // Chem. Phys. Lett., 1997. V. 281. N 1. Р. 151-
156.