Способность металлопорфиринов сублимироваться в вакууме – важ-
нейшее свойство, определяющее возможность их использования для ре-
шения прикладных задач. Исследование термодинамики сублимации по-
зволяет получать информацию об энергии кристаллической решетки ме-
таллопорфиринов и в сочетании с данными по растворимости составлять
картину процессов, протекающих в растворах.
В настоящей работе приведены результаты изучения состава и по-
ведения газовой фазы над твердыми комплексами мезо-тетрафенилпор-
фина (X)MTPP (M = Al, Si, X = Cl, OH и M = In, Au, X = Cl, ТРР - дианион
мезо-тетрафенилпорфина) эффузионным методом Кнудсена с масс-спек-
трометрическим контролем. Показано, что хлоридные комплексы сублими-
руются в мономерной форме в интервале температур 480 - 590 К, гидрок-
со-комплекс алюминийтетрафенилпорфина наряду с мономерной формой
образует при 658 - 719 К μ-оксо-димер. Из температурных зависимостей
давления насыщенного пара определены термодинамические параметры
сублимации металлопорфиринов, а также термодинамические параметры
испарения и температура плавления (OH)AlTPP.
По полученным результатам и данным работы [1] в зависимости от при-
роды металла тетрафенилпорфиновые комплексы располагаются по вели-
чине энтальпии сублимации в ряд:
Al2 > Cd > Zn > Pd > (OH)Al ≥ (Cl)Al ≥ (Cl)In > Ag > Cu > Ni > Mg > Fe
>Pb
Анализ корреляций «состав - термодинамические свойства» для пред-
ставленных комплексов показывает, что определяющий вклад в термоди-
намику сублимации металлопорфиринов наряду с природой металла, вно-
сят кристаллическая модификация комплекса, наличие и эффективность
связывания ацидолигандов.
Выполнено при поддержке Программы Президиума РАН «Направлен-
ный синтез веществ с заданными свойствами и создание функциональ-
ных материалов на их основе»

[1]. Perlovich G. L., Golubchikov O. A., Klueva M. E. // J. Porphyrins & Phthalocyanines.
2000. V. 4. P. 699 - 706.