Взаимное влияние лигандов является традиционным предметом иссле-
дований в химии координационных соединений. Наиболее полно изучено
транс-влияние, а исследованиям взаимодействия цис-расположенных ли-
гандов посвящено значительно меньшее число работ. Бисбипиридильные
комплексы рутения(II) [Ru(bpy)2(X)(Y)]n+ (bpy- 2,2’-бипиридил), в которых
термодинамически более выгодным является цис-кофигурация, служат
удобными объектами для изучения взаимного цис-влияния лигандов. В
работе получены соединения цис-[Ru(bpy)2(L)(NO)](BF4)3 с 4-замещенными
пиридинами (py): L= 4-аминопиридин (NH2py), 4,4’-бипиридил (4,4’-bpy), 4-
пиколин (Mepy), 4-фенилпиридин (Phpy), 4-цианопиридин (CNpy), а также
лигандами L= пиразин (pyz), трифенилфосфин (PPh3) и NH3. В водных бу-

ферных растворах на основе цитрата натрия и соляной кислоты (рН 1.5-
8.5, ионная сила 1.0) при 25оС измерены константы равновесия обратимо-
го нитрозо-нитро перехода
[Ru(bpy)2(L)(NO)]3+ + 2OH- ↔ [Ru(bpy)2(L)(NO2)]+ + H2O. Значения кон-
стант служат чувствительным количественным параметром, отражающим
электрофильные свойства нитрозогруппы, и возрастают в ряду комплексов
с лигандами L: pyz > CNpy > 4,4’-bpy > py ≥ Phpy ≥ Mepy > PPh3 > NH2py >
NH3, а также линейно коррелируют со значениями констант протонирова-
ния свободных лигандов L (за исключением PPh3 и NH3).
Изучен процесс протонирования координированных лигандов L= pyz и
4,4’-bpy в комплексах цис-[Ru(bpy)2(L)(X)]+ (X = Cl-, CN-, NCS-) и определено
его влияние на нитрозо-нитро переход комплексов цис-[Ru(bpy)2(L)(NO)]3+.
Показано, что константы нитрозо-нитро перехода в комплексе цис-[Ru(bpy-
)2(4,4’-bpyH)(NO)]4+ и биядерном мостиковом комплексе [(NO)(bpy)2Ru(4,4’-
bpy)Ru(bpy)2(NO)]6+ cовпадают в пределах ошибки измерений.
Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (грант N 02-03-
32715a).