Совместным гидролизом сульфатов меди и никеля, меди и кобальта в водных растворах в присутствии карбамида, а также взаимодействием ги- дроксида и оксосульфата меди(II) Cu2OSO4 с водными растворами сульфа- тов никеля и кобальта синтезированы двойные гидроксосульфаты состава Cu3,5Ni1,5(OH)6(SO4)2·6Н2О и Cu3,5Со1,5(OH)6,4(SO4)1,8·5Н2О. Установлено, что синтезированные соединения существуют в виде двух полиморфных модификаций и кристаллизуются в зависимости от условий синтеза в гексагональной или моноклинной сингониях. В системах с карба- мидом образуются гексагональные модификации Cu3,5Ni1,5(OH)6(SO4)2·6Н2О и Cu3,5Со1,5(OH)6,4(SO4)1,8·5Н2О, а при взаимодействии Cu(OH)2 и Cu2OSO4 с водными растворами NiSO4 и CoSO4 – их моноклинные модификации. Установлена изоструктурность моноклинных модификаций синтезирован- ных соединений минералу ктенаситу (Cu,Zn)5(OH)6(SO4)2·6Н2О. Изучено термическое поведение соединений в температурном интер- вале 20 – 1000ºС. Промежуточные и конечные продукты термолиза иден- тифицированы с использованием данных ИК-спектроскопии и рентгено- фазового анализа. Установлено, что разложение соединений начинается с удаления кристаллизационной воды с последующим дегидроксилирова- нием и десульфатизацией промежуточных продуктов термолиза. Каждая из ступеней термолиза сопровождается убылью массы и эндотермическим эффектом на кривой ДТА. Дегидратация Cu3,5Ni1,5(OH)6(SO4)2·6Н2О протекает в одну ступень с об- разованием безводного соединения, тогда как в случае Cu3,5Со1,5(OH)6,4(SO- 4)1,8·5Н2О вначале образуется тригидрат, а затем Cu3,5Со1,5(OH)6,4(SO4)1,8. Дегидроксилирование безводных соединений Cu3,5Ni1,5(OH)6(SO4)2 и Cu3,5Со1,5(OH)6,4(SO4)1,8 завершается образованием смеси сульфата, оксо- сульфата и оксида меди, а также оксида никеля или кобальта. Конечными продуктами термолиза являются смеси оксидов соответствующих метал- лов.
|