Синтез комплексов родия(III) с тетра-15-Краун-5-фталоцианином

Енакиева Ю.; Горбунова Ю.; Цивадзе А.

Articolul precedent

Articolul urmator

568

SM ISO690:2012

ЕНАКИЕВА, Ю., ГОРБУНОВА, Ю., ЦИВАДЗЕ, А.. Синтез комплексов родия(III) с тетра-15-Краун-5-фталоцианином. In: Чугаевская конференция по координационной химии, 20-24 iunie 2005, Chişinău. Chișinău, Republica Moldova: Tipografia Academiei de Ştiinţe a Moldovei, 2005, Ed.22, pp. 351-352.

EXPORT metadate:
Google Scholar
Crossref
CERIF

DataCite
Dublin Core

Чугаевская конференция по координационной химии
Ed.22, 2005

Conferința "Чугаевская конференция по координационной химии"
Chişinău, Moldova, 20-24 iunie 2005

Синтез комплексов родия(III) с тетра-15-Краун-5-фталоцианином

Pag. 351-352

Енакиева Ю., Горбунова Ю., Цивадзе А.

Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, г. Москва,

Disponibil în IBN: 26 mai 2020

Descarcă PDF

Teza

Среди комплексов металлов платиновой группы с фталоцианинами со-
единения родия наименее изучены.

Основным методом синтеза незамещенных фталоцианинатов родия-
(III) является темплатное конструирование макроциклической молекулы
на матрице метала, исходя из RhIIICl3*3H2O и о-цианобензамида или фта-
лодинитрила при t=280 °С (выход до 85%)2. Продуктом реакции является
комплекс состава PcRhIIICl. Для получения соединений родия(III) и родия-
(II) с фталоцианинами также используется реакция переметаллирования,
которая заключается во взаимодействии раствора фталоцианината лития
PcLi2 c солями родия RhIIICl3*3H2O и [RhII(COD)Cl]2 в различных растворите-
лях (py, ДМФА) или расплавах лиганда (pyz, 4,4’-bpy)1, 3. В результате такого
синтеза продуктами реакции являются комплексы состава PcRhIII(DMA)Cl и
PcRhII(X)2 (X=py, pyz, 4,4’-bpy). При этом выход продуктов реакции практи-
чески количественный. Синтез краунзамещенных фталоцианинатов родия
в литературе не описан.
Целью данной работы являлась разработка методов синтеза комплек-
сов родия с тетра-15-краун-5-фталоцианином (H2(CRPc)).
Для получения краунзамещенных фталоцианинатов родия нами был
использован темплатный метод синтеза из дициано-бензо-15-краун-5 и
различных соединений родия: Rh6(CO)16, RhII
2(AcO)4(H2O)2, RhIII(acac)3, RhIIICl
3. Показано, что при использовании карбонила родия единственным про-
дуктом реакции являлся свободный фталоцианин H2(CRPc), образования
краунзамещенных фталоцианинатов родия не наблюдалось. При исполь-
зовании ацетата и ацетилацетоната родия с незначительными выходами
образовывались комплексы (CRPc)RhIIIX, где X=OH-, AcO-, acac-. Макси-
мальный выход краунзамещенного фталоцианината родия (CRPc)RhIIICl
(до 40%) достигается при использовании в качестве исходного соединения
хлорида родия RhCl3.
Для сравнения эффективности методов синтеза краунзамещенных
фталоцианинатов родия нами была впервые опробована методика, заклю-
чающаяся в прямом взаимодействии свободного краунзамещенного фта-
лоцианина и Rh(acac)3 при мольном соотношении реагентов 1:4 в атмосфе-
ре аргона в течение 2 часов в α-хлорнафталине. Контроль за протеканием
реакции осуществляли с использованием электронной спектроскопии по-
глощения (ЭСП). Показано, что в отличие от темплатного метода синтеза
выход комплекса состава (CRPc)RhIII(OH) существенно выше (~70%).
Во всех случаях очистку и разделение реакционных масс проводили с
помощью колоночной хроматографии градиентным элюированием смесью
хлороформ-метанол. Состав полученных комплексов подтвержден мето-
дами ЭСП, ИК, ЯМР-спектроскопии, MALDI TOF масс-спектрометрии.
Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (грант № 02-03-
33210), целевой программы №7 фундаментальных исследований ОХНМ
РАН «Химия и физикохимия супрамолекулярных систем и атомных класте-
ров», а также комплексной программы Президиума РАН «Направленный
синтез веществ с заданными свойствами и создание функциональных ма-
териалов на их основе».

Cerif XML Export

<?xml version='1.0' encoding='utf-8'?>
<CERIF xmlns='urn:xmlns:org:eurocris:cerif-1.5-1' xsi:schemaLocation='urn:xmlns:org:eurocris:cerif-1.5-1 http://www.eurocris.org/Uploads/Web%20pages/CERIF-1.5/CERIF_1.5_1.xsd' xmlns:xsi='http://www.w3.org/2001/XMLSchema-instance' release='1.5' date='2012-10-07' sourceDatabase='Output Profile'>
<cfResPubl>
<cfResPublId>ibn-ResPubl-104384</cfResPublId>
<cfResPublDate>2005</cfResPublDate>
<cfVol>Ed.22</cfVol>
<cfStartPage>351</cfStartPage>
<cfISBN></cfISBN>
<cfURI>https://ibn.idsi.md/ro/vizualizare_articol/104384</cfURI>
<cfTitle cfLangCode='RU' cfTrans='o'>Синтез комплексов родия(III) с тетра-15-Краун-5-фталоцианином</cfTitle>
<cfResPubl_Class>
<cfClassId>eda2d9e9-34c5-11e1-b86c-0800200c9a66</cfClassId>
<cfClassSchemeId>759af938-34ae-11e1-b86c-0800200c9a66</cfClassSchemeId>
<cfStartDate>2005T24:00:00</cfStartDate>
</cfResPubl_Class>
<cfResPubl_Class>
<cfClassId>e601872f-4b7e-4d88-929f-7df027b226c9</cfClassId>
<cfClassSchemeId>40e90e2f-446d-460a-98e5-5dce57550c48</cfClassSchemeId>
<cfStartDate>2005T24:00:00</cfStartDate>
</cfResPubl_Class>
<cfPers_ResPubl>
<cfPersId>ibn-person-77489</cfPersId>
<cfClassId>49815870-1cfe-11e1-8bc2-0800200c9a66</cfClassId>
<cfClassSchemeId>b7135ad0-1d00-11e1-8bc2-0800200c9a66</cfClassSchemeId>
<cfStartDate>2005T24:00:00</cfStartDate>
</cfPers_ResPubl>
<cfPers_ResPubl>
<cfPersId>ibn-person-77043</cfPersId>
<cfClassId>49815870-1cfe-11e1-8bc2-0800200c9a66</cfClassId>
<cfClassSchemeId>b7135ad0-1d00-11e1-8bc2-0800200c9a66</cfClassSchemeId>
<cfStartDate>2005T24:00:00</cfStartDate>
</cfPers_ResPubl>
<cfPers_ResPubl>
<cfPersId>ibn-person-76999</cfPersId>
<cfClassId>49815870-1cfe-11e1-8bc2-0800200c9a66</cfClassId>
<cfClassSchemeId>b7135ad0-1d00-11e1-8bc2-0800200c9a66</cfClassSchemeId>
<cfStartDate>2005T24:00:00</cfStartDate>
</cfPers_ResPubl>
</cfResPubl>
<cfPers>
<cfPersId>ibn-Pers-77489</cfPersId>
<cfPersName_Pers>
<cfPersNameId>ibn-PersName-77489-1</cfPersNameId>
<cfClassId>55f90543-d631-42eb-8d47-d8d9266cbb26</cfClassId>
<cfClassSchemeId>7375609d-cfa6-45ce-a803-75de69abe21f</cfClassSchemeId>
<cfStartDate>2005T24:00:00</cfStartDate>
<cfFamilyNames>Енакиева</cfFamilyNames>
<cfFirstNames>Ю.</cfFirstNames>
</cfPersName_Pers>
</cfPers>
<cfPers>
<cfPersId>ibn-Pers-77043</cfPersId>
<cfPersName_Pers>
<cfPersNameId>ibn-PersName-77043-1</cfPersNameId>
<cfClassId>55f90543-d631-42eb-8d47-d8d9266cbb26</cfClassId>
<cfClassSchemeId>7375609d-cfa6-45ce-a803-75de69abe21f</cfClassSchemeId>
<cfStartDate>2005T24:00:00</cfStartDate>
<cfFamilyNames>Горбунова</cfFamilyNames>
<cfFirstNames>Ю.</cfFirstNames>
</cfPersName_Pers>
</cfPers>
<cfPers>
<cfPersId>ibn-Pers-76999</cfPersId>
<cfPersName_Pers>
<cfPersNameId>ibn-PersName-76999-1</cfPersNameId>
<cfClassId>55f90543-d631-42eb-8d47-d8d9266cbb26</cfClassId>
<cfClassSchemeId>7375609d-cfa6-45ce-a803-75de69abe21f</cfClassSchemeId>
<cfStartDate>2005T24:00:00</cfStartDate>
<cfFamilyNames>Цивадзе</cfFamilyNames>
<cfFirstNames>А.</cfFirstNames>
</cfPersName_Pers>
</cfPers>
</CERIF>