Линейные трехъядерные комплексы палладия Pd3(NO)2(-CF3COO)4(TolH)2 (1) и Pd3(NO)2(CСl3COO)4(PhH)2 (2): поведение в твёрдом виде и в растворе

Дайнеко М.; Алексеев Л.; Стромнова Т.; Чураков А.

Articolul precedent

Articolul urmator

600

SM ISO690:2012

ДАЙНЕКО, М., АЛЕКСЕЕВ, Л., СТРОМНОВА, Т., ЧУРАКОВ, А.. Линейные трехъядерные комплексы палладия Pd3(NO)2(-CF3COO)4(TolH)2 (1) и Pd3(NO)2(CСl3COO)4(PhH)2 (2): поведение в твёрдом виде и в растворе. In: Чугаевская конференция по координационной химии, 20-24 iunie 2005, Chişinău. Chișinău, Republica Moldova: Tipografia Academiei de Ştiinţe a Moldovei, 2005, Ed.22, pp. 331-332.

EXPORT metadate:
Google Scholar
Crossref
CERIF

DataCite
Dublin Core

Чугаевская конференция по координационной химии
Ed.22, 2005

Conferința "Чугаевская конференция по координационной химии"
Chişinău, Moldova, 20-24 iunie 2005

Линейные трехъядерные комплексы палладия Pd₃(NO)₂(-CF₃COO)₄(TolH)₂ (1) и Pd₃(NO)₂(CСl₃COO)₄(PhH)₂ (2): поведение в твёрдом виде и в растворе

Pag. 331-332

Дайнеко М.¹², Алексеев Л.¹², Стромнова Т.¹², Чураков А.¹²

¹ Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова,
² Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, г. Москва,

Disponibil în IBN: 25 mai 2020

Descarcă PDF

Teza

Нами установлено, что реакция газообразного NO с кластерами Pd4(CO)
4(RCOO)4 (R=CF3, CCl3) приводит к Pd4(NO)4(RCOO)4, которые в растворе
бензола или толуола разлагаются с образованием 1 и 2. В комплексах 1 и
2, согласно данным РСА, атомы Pd образуют прямую металлоцепь, в ко-
торой каждая пара соседних атомов металла связана двумя мостиковыми
RCOO-группами. Изогнутые NO-группы коорди-нированы на концевых ато-
мах Pd. Координинация арена на концевых атомах металлоцепи осущест-
вляет-ся по η2-типу, что необычно для аренов. Различие электроноакцеп-
торных свойств карбоксилатных лигандов в 1 и 2 приводит к их различной
устойчивости в твёрдом виде и в растворе. По данным РФЭС, в комплексе
1 имеются два отличающихся по электронному окружению типа атомов Pd
(полосы Pd3d 5/2 338.0, 338.7 эВ), сигналы которых соответствуют Pd+2. Ком-
плекс 2 не стабилен в условиях эксперимента. По данным спектров ПМР

для комплекса 1 в растворе CD2Cl2, молекулы толуола при растворении не
покидают координационной сферы палладия, однако способны к быстро-
му обмену при добавлении дополнительных количеств толуола. Данные
ЯМР 13С подтверждают наличие координированного толуола и способ его
координации (сравнительный анализ спектров для свободного толуола и
для координированного в комплексе 1). Спектры ЯМР 1H,13C комплекса 2
свидетельствуют о том, что в растворе CD2Cl2 он отщепляет молекулы ко-
ординированного бензола и, кроме того, менее устойчив по сравнению с 1.
Т.о. установлено, что различие электроноакцепторных свойств карбокси-
латных лигандов в 1 и 2 приводит к различной устойчивости этих копмлек-
сов как в твёрдом виде, так и в растворе.
*Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (проект 04-03-
32436)