β-декетоны являются эффективными хелатирующими лигандами по отношению к ионам d-металлов. Комплексы β-декетонов, в том числе аце- тилацетона, широко используются при получении сверхпроводников и пле- нок различного типа, для чего применяется метод осаждения комплексов из газовой фазы на твердой поверхности. Поэтому поиск легко возгоня- ющихся в мягких условиях с сохранением молекулярной структуры ком- плексов ацетилацетонатов и их кристаллосольватов сейчас актуален. В связи с этим нами проведено калориметрическое исследование процессов растворения ацетилацетонатов Co(II) и Cu(II). На основании собственных и литературных данных показано, что экзотермичность про- цессов растворения солей в ДМФА и Py обусловлена дополнительной ко- ординацией на ионе металла электронодонорных молекул растворителя. Энергетическая устойчивость сольватокомплексов существенно зависит от природы комплексообразователя и растворителя; наиболее сильные специфические сольватационные взаимодействия наблюдаются в раство- рах Cu(Acac)2 в ДМФА и Cо(Acac)2 в пиридине. Термогравиметрическим методом исследованы процессы термоокис- лительной деструкции ацетилацетонатов Co(II), Cu(II), Cd(II) и Zn(II). Обна- ружено, что в отличие от комплексов Co(II) и Cd(II), комплексы Zn(II) и Cu(II) с ацетилацетоном при нагревании возгоняются при 132 и 190 0С, измене- ния энтальпий в процессе возгонки составили -44±2 и -85±3 кДж·моль-1, соответственно. Вероятно, процесс возгонки облегчается за счет наличия в кристаллической фазе сольватов с молекулами хлороформа и гексана. Ацетилацетонаты Co(II) и Cd(II) при осаждении из растворов в процессе перекристаллизации не образуют кристаллосольватов, поэтому при нагре- вании в атмосфере кислорода воздуха подвергаются термоокислительной деструкци без возгонки.
|