По данным рентгеноструктурного исследования в изученных к насто-
ящему времени четырех оксалатоизотиоцианатоуранилатах в координа-

ционной сфере атома урана (VI) содержится только одна изотиоцианато-
группа. Химический состав полученного нами нового оксалатоизотиоциа-
натного комплекса уранила [(C2H5)3NH]4(UO2)2(C2O4)(NCS)6·H2O (I) позволял
предположить, что в его структуре в присутствии оксалат-ионов атом урана
координирует более одной тиоцианатогруппы.
Соединение I кристаллизуется в моноклинной сингонии, параметры
элементарной ячейки: а = 14.8422(7), b = 27.385(1), c = 14.0740(7) Å, β =
113.397(1)°, пр. гр. P21/с, Z = 4, R=0.0687. Основными структурными еди-
ницами кристаллов I являются двухъядерные группировки состава [(UO2-
)2(C2O4)(NCS)6]4-, относящиеся к кристаллохимической группе А2К02М1
6 (А =
UO2
2+) комплексов уранила и соединенные в трехмерный каркас ионами
триэтиламмония и системой водородных связей, в образовании которых
участвуют внешнеферные молекулы воды. Координационными полиэдра-
ми атомов урана в комплексе I являются пентагональные бипирамиды
UO4N3, в аксиальных позициях которых находятся атомы кислорода ионов
уранила, а в экваториальной плоскости два атома кислорода принадлежат
одному оксалат-иону, а три координированных ураном атома азота входят
в состав трех разных изотиоцианат-ионов. Результаты рентгеноструктур-
ного исследования I свидетельствуют о том, что изменение концентраций
конкурирующих ацидолигандов C2O4
2- и NCS- в водном растворе позволяет
осуществить реакции комплексообразования, которые формально проти-
воречат ряду взаимного замещения лигандов в координационной сфере
ионов уранила [1].
[1] Щелоков Р.Н. В сб. Химия платиновых и тяжелых металлов. М.: Наука.
1975. С. 110.