В большинстве работ по исследованию структуры кристаллов основ- ное внимание уделяется анализу кристаллохимической роли атомов ком- плексообразователей. При этом структурообразующая роль лигандов об- суждается весьма лаконично. В рамках данной работы проведен анализ кристаллохимической роли оксалат-ионов в структуре изученных к насто- ящему времени соединений. Объектами анализа явились более 800 окса- латсодержащих соединения, информация о строении которых имеется в существуюших базах кристаллоструктурных данных. Установлено, что по отношению к атомам металлов А анионы С2О4 2- могут выступать в роли моно-, би-, три- или тетрадентатных лигандов, про- являя 15 разных типов координации. Наиболее часто оксалат-ионы реали- зуют бидентатно-циклический В01 и тетрадентатный K02 типы координации, которые встречаются соответственно в 57 и 34% случаев. Также рассмо- трено влияние координации анионов С2О4 2- на основные особенности их геометрии и обсуждены причины реализации неплоской структуры окса- лат-ионов. Дополнительному анализу подвергли соединения, в которых за- фиксированы аномально высокие значения диэдрических углов φ (вплоть до 89о), образованных плоскостями двух карбоксильных групп одного ок- салат-иона. Установлено, что в тех случаях, когда в структуре образуются пятичленные металлоциклы с участием оксалат-ионов, последние имеют практически плоское строение. Примером такого рода может служить [Co- (C2O4)(en)2(NO2)]·2H2O, для которого известны два изомера, различающие- ся положением молекул этилендиамина. В обоих комплексах оксалат-ионы выступают в роли монодентатных лигандов M1, однако значения φ для них резко отличаются (4 и 84о соответственно для цис- и транс-изомера), так как при взаимной упаковке комплексов в структуре кристалла оксалат- ионы реализуют такую конформацию, которая способствует образованию всеми атомами кислорода аниона оптимальной системы как координаци- онных связей O-A, так и водородных связей O…H.
|