Полипиридиновые комплексы рутения(II) интенсивно исследуются в качестве хромофорных центров супрамолекулярных соединений с целью создания систем, способных к эффективному преобразованию световой энергии в энергию химических связей. Эти комплексы имеют в видимой области спектра интенсивные полосы переноса заряда с металла на ли- ганд (ПЗМЛ), их электронно-возбужденные состояния (ЭВС) характеризу- ются большими временами жизни. Возможность термического заселения ЭВС поля лигандов (3dd) из нижележащего ЭВС 3ПЗМЛ полипиридиновых комплексов приводит к ухудшению их люминесцентных характеристик и снижает перспективность практического применения этого класса соеди- нений. В результате заселения ЭВС 3dd происходит не только быстрая без- ызлучательная дезактивация энергии возбуждения но и частичное фото- разложение комплексов. Поэтому одна из задач современной препаратив- ной химии полипиридиновых комплексов рутения(II) состоит в том, чтобы путем соответствующего подбора лигандов существенно повысить энер- гию низколежащих ЭВС 3dd или увеличить их энергетическое расщепление с ЭВС 3ПЗМЛ. В докладе обобщены различные методики синтеза моно-, бис- и трис- хелатных полипиридиновых комплексов рутения(II), содержащих наряду с 2,2’-бипиридилом (bpy) различные производные bpy и 1,10-фенантролина и такие нехромофорные лиганды сильного поля как дифенилфосфины и трифенилфосфин, NO2 - и CN-. Обсуждены данные электронной спектро- скопии (поглощения и люминесценции) и результаты исследования фотохи- мического поведения в растворах смешаннолигандных полипиридиновых комплексов рутения(II). Показано, что наиболее эффективны в качестве “антенн” супрамолекулярных систем комплексы рутения(II), содержащие полипиридиновые лиганды с донорными заместителями, цианолиганд, ди- фенилдифосфиновые или пиразиновые мостиковые лиганды. Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ.
|