Известно, что Pd легко образует как π-комплексы с соединениями,
содержащими кратные связи, так и полиядерные карбоксилатные ком-
плексы. Поэтому направление взаимодействия соединений Pd(I) и Pd(II)
с непредельными карбоновыми кислотами представляет несомненный
интерес. На сегодняшний день не описан ни один карбоксилатный ком-
плекс палладия, содержащий остатки непредельных кислот. В качестве
объектов исследования нами выбраны комплексы Pd(I) и Pd(II): Pd4(CO)4(-
OСОСН3)4 (1) и [Pd(OСОСН3)2]3 (2) и непредельные моно- и двухосновные
карбоновые кислоты: 1-метилкротоновая, коричная, малеиновая и фума-
ровая. Реакция 1 с 1-метилкротоновой кислотой приводит к полному за-
мещению ацетатных групп и образованию {Pd(CO)[OCO(CH3)C=CH-CH3]}n
(3). Наличие мостиковых карбонильных групп в 3 подтверждено данными
ИКС (ν(CO)=1950 см-1), а данные ПМР свидетельствуют о координации кар-
боксилатной группы только по атомам кислорода. В реакции 1 с коричной
кислотой замещается только часть ацетатных групп и образуется, согласно
данным ЭА, ИК- и ПМР-спектров, комплекс брутто-состава Pdn(CO)n(OCOCH=
CHPh)n-1(СН3СОО) (4). При реакции 2 с коричной кислотой происходит
полное замещение ацетатных групп, приводящеее к комплексу [Pd(OСOС-
Н=СНРh)2]n (5). В ПМР-спектре (5), помимо сигналов протонов циннамат-
ной группы, появляется дополнительный мультиплет при δ=6,86-6,97 м.д..
Этот мультиплет относится, по-видимому, к протонам Ph-кольца, связан-
ного по π-типу с соседним атомом Pd. Реакция 2 с двухосновными фума-
ровой или малеиновой кислотами приводит к полимерным соединениям:
фумарату [Pd(HOCOСН=СНOCO)2]n или ацетатно-малеатному комплексу
[Pd(HOСOСН=СНOCO)(СH3COO)]n соответственно, которые деполиме-
ризуются под действием монодентатных лигандов, например, третичных
фосфинов. Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (проект
04-03-32436)