При взаимодействии микрочастиц алюминия с раствором хлорида же- леза(III) высокой концентрации (0,5-1,0 М), позволяющем получить разно- образные гетеронаноструктуры, наблюдается рост рН и образуются ионы железа(II) и алюминия(III), что обусловливает необходимость установления форм данных ионов. По результатам потенциометрического титрования в соответствии с методикой расчета нами получены диаграммы распределе- ния моно- и полиядерных гидроксокомплексных форм железа и алюминия. Установлено, что в растворе хлорида железа(III) при pH≤1,0 содержатся ак- вакомплексы ионов железа(III). При восстановлении ионов железа(III) алю- минием, вследствие разряда доноров протонов на железе, рН смещается в область более высоких значений (1,0≤pH<3,0). В этом случае возможно образование гомополиядерных комплексов железа и алюминия. Из диа- граммы распределения системы Al(III)-Fe(II)-H2O-OH– следует, что до рН 2,5 алюминий находится в виде акваионов; в интервале рН 2,5-3,6 акваио- ны переходят в гомополиядерные формы [Al2(OH)2]4+ и [Al2(OH)3]3+. При до- стижении рН 3,6 начинает образовываться гомополиядерный комплекс [Al- 6(OH)12]6+, доля которого резко возрастает и достигает 93% мол. при рН 5,0, далее его концентрация также резко уменьшается. При рН 4,0 образуется гетерополиядерное соединение [Al(OH)2Fe(OH)]2+, доля которого достигает 14% мол. при рН 6,0. Гетерополиядерный комплекс [Al(OH)2Fe(OH)2]+ также образуется при рН 5,0; его концентрация достигает 100% мол. при рН 8,0. Потенциометрическое исследование системы Al(III)-Fe(III)-H2O-OH– по- казало, что ни комплексы железа(III), ни комплексы алюминия(III) не влия- ют на процесс совместного гидролиза. До рН 5,0 железо находится в виде акваионов, а далее начинают образовываться полиядерные частицы [Fe2(- OH)]3+, при этом доля акваионов уменьшается. Максимальная доля [Fe2(OH)] 3+ достигает 40% мол. при рН 7,60. При том же значении рН образуются полиядерные частицы [Fe12(OH)12]12+, доля которых резко возрастает и до- стигает 99% мол. при рН 9,80. Моно- и дигидроксоформы железа(II) не об- разуются вплоть до полного его осаждения при рН 10,60.
|