Электрохимический синтез производных О-карборана

Широкий В.; Рудаков Д.; Рябцев А.; Поткин В.; Сиваев И.; Брегадзе Владимир; Нефедов С.; Еременко И.

Articolul precedent

Articolul urmator

476

SM ISO690:2012

ШИРОКИЙ, В., РУДАКОВ, Д., РЯБЦЕВ, А., ПОТКИН, В., СИВАЕВ, И., БРЕГАДЗЕ, Владимир, НЕФЕДОВ, С., ЕРЕМЕНКО, И.. Электрохимический синтез производных О-карборана. In: Чугаевская конференция по координационной химии, 20-24 iunie 2005, Chişinău. Chișinău, Republica Moldova: Tipografia Academiei de Ştiinţe a Moldovei, 2005, Ed.22, pp. 209-211.

EXPORT metadate:
Google Scholar
Crossref
CERIF

DataCite
Dublin Core

Чугаевская конференция по координационной химии
Ed.22, 2005

Conferința "Чугаевская конференция по координационной химии"
Chişinău, Moldova, 20-24 iunie 2005

Электрохимический синтез производных О-карборана

Pag. 209-211

Широкий В.¹, Рудаков Д.¹, Рябцев А.¹, Поткин В.¹, Сиваев И.², Брегадзе Владимир², Нефедов С.³, Еременко И.³

¹ Институт физико-органической химии НАНБ,
² Институт элементоорганических соединений им. А.Н.Несмеянова РАН,
³ Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, г. Москва,

Disponibil în IBN: 20 mai 2020

Descarcă PDF

Teza

Производные о-карборана перспективны в бор-нейтронозахватной те-
рапии и радиодиагностике рака, а также в процессах переработки радиоак-
тивных отходов. Галоидсодержащие производные о-карборана обладают
большей термической, химической и радиационной стойкостью по сравне-
нию с незамещенными производными о-карборана.
Мы разработали электрохимический способ получения производных
о-карборана.
При электролизе ундекаборатного аниона в метаноле (фоновый элек-
тролит NaX, где Х = Br-, I-, SCN-) образуются соответствующие В(9)-заме-
щенные производные, с выходом 11%, 95% и 47% соответственно. Схема
протекающего процесса:

Эти соединения перспективны в качестве синтонов для синтеза за-
мещенных бисдикарболлильных производных переходных металлов. Так,
электролизом Et4N+[9-I-7,8-С2В9Н11]- в бездиафрагменной ячейке с раство-
ряющимся железным анодом и никелевым катодом при температуре 50 0С
в среде абсолютного диметилсульфоксида (75 мл), фоновый электролит
NaBr (0.1 М) с выходом 21% нами получен (Et4N)2
+[4,4’-I2-3,3’-Fe(1,2-С2В9Н1-
0)2]2-. Схема протекающего процесса приведена ниже:

Строение соединения подтверждено данными элементного анализа и
ИК спектроскопии. Методом циклической вольтамперометрии определили
обратимый редокс потенциал Fe2+/Fe3+, Е1/2, равный + 0.036 В (25 0С, аце-
тонитрил, нас.к.э., Bu4NBF4, v = 200 мВ/с), свидетельствующий о наличии
железа (II) в соединении.
Осуществлено галогенирование бис(дикарболлил)железа(III) и ко-
бальта(III) электрохимическим методом. При электролизе тетраметилам-
монийной соли бис(дикарболлил)кобальта(III) в бездиафрагменной ячей-
ке с платиновым анодом и никелевым катодом при температуре 50 0С
в среде абсолютного метанола с использованием в качестве фоновых
электролитов галогенидов (Cl-, Br-, I-) щелочных металлов образуются c
выходами 42%, 72% и 15%.соответствующие 8,8′-галогенпроизводные
бис(дикарболлил)кобальта(III). Схему процесса можно представить в
следующем виде:

Электролиз в аналогичных условиях тетраметиалммонийной соли би-
с(дикарболлил)железа(III) в присутствии NaBr приводит к образованию
смеси 8-бромпроизводного бис(дикарболлил)железа(III) и 8,8′-дибром-
производного бис(дикарболлил)железа(II) с суммарным выходом около
50%.

Строение 8,8′-галоидсодержащих производных бис(дикарболлил)ко-
бальта(III) подтверждено данными элементного анализа, ИК- и ЯМР 11В
спектроскопии. Строение 8-бром-бис(дикарболлил)железа(III) и 8,8′-ди-
бром-бис(дикарболлил)железа(II) подтверждено данными элементного
анализа, ИК-спектроскопии и РСА.
С целью установления степени окисления металла методом цикличе-
ской вольтамперометрии определены редокс потенциалы полученных га-
логенсодержащих металлакарборановых производных.
Работа выполнена при финансовой поддержке INTAS (грант 99-00806)

DataCite XML Export

<?xml version='1.0' encoding='utf-8'?>
<resource xmlns:xsi='http://www.w3.org/2001/XMLSchema-instance' xmlns='http://datacite.org/schema/kernel-3' xsi:schemaLocation='http://datacite.org/schema/kernel-3 http://schema.datacite.org/meta/kernel-3/metadata.xsd'>
<creators>
<creator>
<creatorName>Shirokii, V.L.</creatorName>
<affiliation>Институт физико-органической химии НАНБ, Belarus</affiliation>
</creator>
<creator>
<creatorName>Rudakov, D.A.</creatorName>
<affiliation>Институт физико-органической химии НАНБ, Belarus</affiliation>
</creator>
<creator>
<creatorName>Reabtsev, A.N.</creatorName>
<affiliation>Институт физико-органической химии НАНБ, Belarus</affiliation>
</creator>
<creator>
<creatorName>Potkin, V.I.</creatorName>
<affiliation>Институт физико-органической химии НАНБ, Belarus</affiliation>
</creator>
<creator>
<creatorName>Sivaev, I.B.</creatorName>
<affiliation>Институт элементоорганических соединений им. А.Н.Несмеянова РАН, Rusia</affiliation>
</creator>
<creator>
<creatorName>Bregadze, V.I.</creatorName>
<affiliation>Институт элементоорганических соединений им. А.Н.Несмеянова РАН, Rusia</affiliation>
</creator>
<creator>
<creatorName>Nefiodov, S.E.</creatorName>
<affiliation>Kurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry of the RAS, Moscova, Rusia</affiliation>
</creator>
<creator>
<creatorName>Eriomenko, I.L.</creatorName>
<affiliation>Kurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry of the RAS, Moscova, Rusia</affiliation>
</creator>
</creators>
<titles>
<title xml:lang='ru'>Электрохимический синтез производных О-карборана</title>
</titles>
<publisher>Instrumentul Bibliometric National</publisher>
<publicationYear>2005</publicationYear>
<relatedIdentifier relatedIdentifierType='ISBN' relationType='IsPartOf'></relatedIdentifier>
<dates>
<date dateType='Issued'>2005</date>
</dates>
<resourceType resourceTypeGeneral='Text'>Conference Paper</resourceType>
<formats>
<format>application/pdf</format>
</formats>
</resource>