Электрохимический синтез производных О-карборана

Широкий В.; Рудаков Д.; Рябцев А.; Поткин В.; Сиваев И.; Брегадзе Владимир; Нефедов С.; Еременко И.

Articolul precedent

Articolul urmator

473

SM ISO690:2012

ШИРОКИЙ, В., РУДАКОВ, Д., РЯБЦЕВ, А., ПОТКИН, В., СИВАЕВ, И., БРЕГАДЗЕ, Владимир, НЕФЕДОВ, С., ЕРЕМЕНКО, И.. Электрохимический синтез производных О-карборана. In: Чугаевская конференция по координационной химии, 20-24 iunie 2005, Chişinău. Chișinău, Republica Moldova: Tipografia Academiei de Ştiinţe a Moldovei, 2005, Ed.22, pp. 209-211.

EXPORT metadate:
Google Scholar
Crossref
CERIF

DataCite
Dublin Core

Чугаевская конференция по координационной химии
Ed.22, 2005

Conferința "Чугаевская конференция по координационной химии"
Chişinău, Moldova, 20-24 iunie 2005

Электрохимический синтез производных О-карборана

Pag. 209-211

Широкий В.¹, Рудаков Д.¹, Рябцев А.¹, Поткин В.¹, Сиваев И.², Брегадзе Владимир², Нефедов С.³, Еременко И.³

¹ Институт физико-органической химии НАНБ,
² Институт элементоорганических соединений им. А.Н.Несмеянова РАН,
³ Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, г. Москва,

Disponibil în IBN: 20 mai 2020

Descarcă PDF

Teza

Производные о-карборана перспективны в бор-нейтронозахватной те-
рапии и радиодиагностике рака, а также в процессах переработки радиоак-
тивных отходов. Галоидсодержащие производные о-карборана обладают
большей термической, химической и радиационной стойкостью по сравне-
нию с незамещенными производными о-карборана.
Мы разработали электрохимический способ получения производных
о-карборана.
При электролизе ундекаборатного аниона в метаноле (фоновый элек-
тролит NaX, где Х = Br-, I-, SCN-) образуются соответствующие В(9)-заме-
щенные производные, с выходом 11%, 95% и 47% соответственно. Схема
протекающего процесса:

Эти соединения перспективны в качестве синтонов для синтеза за-
мещенных бисдикарболлильных производных переходных металлов. Так,
электролизом Et4N+[9-I-7,8-С2В9Н11]- в бездиафрагменной ячейке с раство-
ряющимся железным анодом и никелевым катодом при температуре 50 0С
в среде абсолютного диметилсульфоксида (75 мл), фоновый электролит
NaBr (0.1 М) с выходом 21% нами получен (Et4N)2
+[4,4’-I2-3,3’-Fe(1,2-С2В9Н1-
0)2]2-. Схема протекающего процесса приведена ниже:

Строение соединения подтверждено данными элементного анализа и
ИК спектроскопии. Методом циклической вольтамперометрии определили
обратимый редокс потенциал Fe2+/Fe3+, Е1/2, равный + 0.036 В (25 0С, аце-
тонитрил, нас.к.э., Bu4NBF4, v = 200 мВ/с), свидетельствующий о наличии
железа (II) в соединении.
Осуществлено галогенирование бис(дикарболлил)железа(III) и ко-
бальта(III) электрохимическим методом. При электролизе тетраметилам-
монийной соли бис(дикарболлил)кобальта(III) в бездиафрагменной ячей-
ке с платиновым анодом и никелевым катодом при температуре 50 0С
в среде абсолютного метанола с использованием в качестве фоновых
электролитов галогенидов (Cl-, Br-, I-) щелочных металлов образуются c
выходами 42%, 72% и 15%.соответствующие 8,8′-галогенпроизводные
бис(дикарболлил)кобальта(III). Схему процесса можно представить в
следующем виде:

Электролиз в аналогичных условиях тетраметиалммонийной соли би-
с(дикарболлил)железа(III) в присутствии NaBr приводит к образованию
смеси 8-бромпроизводного бис(дикарболлил)железа(III) и 8,8′-дибром-
производного бис(дикарболлил)железа(II) с суммарным выходом около
50%.

Строение 8,8′-галоидсодержащих производных бис(дикарболлил)ко-
бальта(III) подтверждено данными элементного анализа, ИК- и ЯМР 11В
спектроскопии. Строение 8-бром-бис(дикарболлил)железа(III) и 8,8′-ди-
бром-бис(дикарболлил)железа(II) подтверждено данными элементного
анализа, ИК-спектроскопии и РСА.
С целью установления степени окисления металла методом цикличе-
ской вольтамперометрии определены редокс потенциалы полученных га-
логенсодержащих металлакарборановых производных.
Работа выполнена при финансовой поддержке INTAS (грант 99-00806)

Cerif XML Export

<?xml version='1.0' encoding='utf-8'?>
<CERIF xmlns='urn:xmlns:org:eurocris:cerif-1.5-1' xsi:schemaLocation='urn:xmlns:org:eurocris:cerif-1.5-1 http://www.eurocris.org/Uploads/Web%20pages/CERIF-1.5/CERIF_1.5_1.xsd' xmlns:xsi='http://www.w3.org/2001/XMLSchema-instance' release='1.5' date='2012-10-07' sourceDatabase='Output Profile'>
<cfResPubl>
<cfResPublId>ibn-ResPubl-104071</cfResPublId>
<cfResPublDate>2005</cfResPublDate>
<cfVol>Ed.22</cfVol>
<cfStartPage>209</cfStartPage>
<cfISBN></cfISBN>
<cfURI>https://ibn.idsi.md/ro/vizualizare_articol/104071</cfURI>
<cfTitle cfLangCode='RU' cfTrans='o'>Электрохимический синтез производных О-карборана</cfTitle>
<cfResPubl_Class>
<cfClassId>eda2d9e9-34c5-11e1-b86c-0800200c9a66</cfClassId>
<cfClassSchemeId>759af938-34ae-11e1-b86c-0800200c9a66</cfClassSchemeId>
<cfStartDate>2005T24:00:00</cfStartDate>
</cfResPubl_Class>
<cfResPubl_Class>
<cfClassId>e601872f-4b7e-4d88-929f-7df027b226c9</cfClassId>
<cfClassSchemeId>40e90e2f-446d-460a-98e5-5dce57550c48</cfClassSchemeId>
<cfStartDate>2005T24:00:00</cfStartDate>
</cfResPubl_Class>
<cfPers_ResPubl>
<cfPersId>ibn-person-77193</cfPersId>
<cfClassId>49815870-1cfe-11e1-8bc2-0800200c9a66</cfClassId>
<cfClassSchemeId>b7135ad0-1d00-11e1-8bc2-0800200c9a66</cfClassSchemeId>
<cfStartDate>2005T24:00:00</cfStartDate>
</cfPers_ResPubl>
<cfPers_ResPubl>
<cfPersId>ibn-person-77190</cfPersId>
<cfClassId>49815870-1cfe-11e1-8bc2-0800200c9a66</cfClassId>
<cfClassSchemeId>b7135ad0-1d00-11e1-8bc2-0800200c9a66</cfClassSchemeId>
<cfStartDate>2005T24:00:00</cfStartDate>
</cfPers_ResPubl>
<cfPers_ResPubl>
<cfPersId>ibn-person-77192</cfPersId>
<cfClassId>49815870-1cfe-11e1-8bc2-0800200c9a66</cfClassId>
<cfClassSchemeId>b7135ad0-1d00-11e1-8bc2-0800200c9a66</cfClassSchemeId>
<cfStartDate>2005T24:00:00</cfStartDate>
</cfPers_ResPubl>
<cfPers_ResPubl>
<cfPersId>ibn-person-77191</cfPersId>
<cfClassId>49815870-1cfe-11e1-8bc2-0800200c9a66</cfClassId>
<cfClassSchemeId>b7135ad0-1d00-11e1-8bc2-0800200c9a66</cfClassSchemeId>
<cfStartDate>2005T24:00:00</cfStartDate>
</cfPers_ResPubl>
<cfPers_ResPubl>
<cfPersId>ibn-person-77194</cfPersId>
<cfClassId>49815870-1cfe-11e1-8bc2-0800200c9a66</cfClassId>
<cfClassSchemeId>b7135ad0-1d00-11e1-8bc2-0800200c9a66</cfClassSchemeId>
<cfStartDate>2005T24:00:00</cfStartDate>
</cfPers_ResPubl>
<cfPers_ResPubl>
<cfPersId>ibn-person-74102</cfPersId>
<cfClassId>49815870-1cfe-11e1-8bc2-0800200c9a66</cfClassId>
<cfClassSchemeId>b7135ad0-1d00-11e1-8bc2-0800200c9a66</cfClassSchemeId>
<cfStartDate>2005T24:00:00</cfStartDate>
</cfPers_ResPubl>
<cfPers_ResPubl>
<cfPersId>ibn-person-76995</cfPersId>
<cfClassId>49815870-1cfe-11e1-8bc2-0800200c9a66</cfClassId>
<cfClassSchemeId>b7135ad0-1d00-11e1-8bc2-0800200c9a66</cfClassSchemeId>
<cfStartDate>2005T24:00:00</cfStartDate>
</cfPers_ResPubl>
<cfPers_ResPubl>
<cfPersId>ibn-person-77025</cfPersId>
<cfClassId>49815870-1cfe-11e1-8bc2-0800200c9a66</cfClassId>
<cfClassSchemeId>b7135ad0-1d00-11e1-8bc2-0800200c9a66</cfClassSchemeId>
<cfStartDate>2005T24:00:00</cfStartDate>
</cfPers_ResPubl>
</cfResPubl>
<cfPers>
<cfPersId>ibn-Pers-77193</cfPersId>
<cfPersName_Pers>
<cfPersNameId>ibn-PersName-77193-1</cfPersNameId>
<cfClassId>55f90543-d631-42eb-8d47-d8d9266cbb26</cfClassId>
<cfClassSchemeId>7375609d-cfa6-45ce-a803-75de69abe21f</cfClassSchemeId>
<cfStartDate>2005T24:00:00</cfStartDate>
<cfFamilyNames>Широкий</cfFamilyNames>
<cfFirstNames>В.</cfFirstNames>
</cfPersName_Pers>
</cfPers>
<cfPers>
<cfPersId>ibn-Pers-77190</cfPersId>
<cfPersName_Pers>
<cfPersNameId>ibn-PersName-77190-1</cfPersNameId>
<cfClassId>55f90543-d631-42eb-8d47-d8d9266cbb26</cfClassId>
<cfClassSchemeId>7375609d-cfa6-45ce-a803-75de69abe21f</cfClassSchemeId>
<cfStartDate>2005T24:00:00</cfStartDate>
<cfFamilyNames>Рудаков</cfFamilyNames>
<cfFirstNames>Д.</cfFirstNames>
</cfPersName_Pers>
</cfPers>
<cfPers>
<cfPersId>ibn-Pers-77192</cfPersId>
<cfPersName_Pers>
<cfPersNameId>ibn-PersName-77192-1</cfPersNameId>
<cfClassId>55f90543-d631-42eb-8d47-d8d9266cbb26</cfClassId>
<cfClassSchemeId>7375609d-cfa6-45ce-a803-75de69abe21f</cfClassSchemeId>
<cfStartDate>2005T24:00:00</cfStartDate>
<cfFamilyNames>Рябцев</cfFamilyNames>
<cfFirstNames>А.</cfFirstNames>
</cfPersName_Pers>
</cfPers>
<cfPers>
<cfPersId>ibn-Pers-77191</cfPersId>
<cfPersName_Pers>
<cfPersNameId>ibn-PersName-77191-1</cfPersNameId>
<cfClassId>55f90543-d631-42eb-8d47-d8d9266cbb26</cfClassId>
<cfClassSchemeId>7375609d-cfa6-45ce-a803-75de69abe21f</cfClassSchemeId>
<cfStartDate>2005T24:00:00</cfStartDate>
<cfFamilyNames>Поткин</cfFamilyNames>
<cfFirstNames>В.</cfFirstNames>
</cfPersName_Pers>
</cfPers>
<cfPers>
<cfPersId>ibn-Pers-77194</cfPersId>
<cfPersName_Pers>
<cfPersNameId>ibn-PersName-77194-1</cfPersNameId>
<cfClassId>55f90543-d631-42eb-8d47-d8d9266cbb26</cfClassId>
<cfClassSchemeId>7375609d-cfa6-45ce-a803-75de69abe21f</cfClassSchemeId>
<cfStartDate>2005T24:00:00</cfStartDate>
<cfFamilyNames>Сиваев</cfFamilyNames>
<cfFirstNames>И.</cfFirstNames>
</cfPersName_Pers>
</cfPers>
<cfPers>
<cfPersId>ibn-Pers-74102</cfPersId>
<cfPersName_Pers>
<cfPersNameId>ibn-PersName-74102-1</cfPersNameId>
<cfClassId>55f90543-d631-42eb-8d47-d8d9266cbb26</cfClassId>
<cfClassSchemeId>7375609d-cfa6-45ce-a803-75de69abe21f</cfClassSchemeId>
<cfStartDate>2005T24:00:00</cfStartDate>
<cfFamilyNames>Bregadze</cfFamilyNames>
<cfFirstNames>Vladimir</cfFirstNames>
<cfFamilyNames>Брегадзе</cfFamilyNames>
<cfFirstNames>Владимир</cfFirstNames>
</cfPersName_Pers>
</cfPers>
<cfPers>
<cfPersId>ibn-Pers-76995</cfPersId>
<cfPersName_Pers>
<cfPersNameId>ibn-PersName-76995-1</cfPersNameId>
<cfClassId>55f90543-d631-42eb-8d47-d8d9266cbb26</cfClassId>
<cfClassSchemeId>7375609d-cfa6-45ce-a803-75de69abe21f</cfClassSchemeId>
<cfStartDate>2005T24:00:00</cfStartDate>
<cfFamilyNames>Нефедов</cfFamilyNames>
<cfFirstNames>С.</cfFirstNames>
</cfPersName_Pers>
</cfPers>
<cfPers>
<cfPersId>ibn-Pers-77025</cfPersId>
<cfPersName_Pers>
<cfPersNameId>ibn-PersName-77025-1</cfPersNameId>
<cfClassId>55f90543-d631-42eb-8d47-d8d9266cbb26</cfClassId>
<cfClassSchemeId>7375609d-cfa6-45ce-a803-75de69abe21f</cfClassSchemeId>
<cfStartDate>2005T24:00:00</cfStartDate>
<cfFamilyNames>Eremenko</cfFamilyNames>
<cfFirstNames>I.</cfFirstNames>
<cfFamilyNames>Еременко</cfFamilyNames>
<cfFirstNames>И.</cfFirstNames>
</cfPersName_Pers>
</cfPers>
</CERIF>