Среди комплексов металлов платиновой группы с фталоцианинами со-
единения родия наименее изучены.

Основным методом синтеза незамещенных фталоцианинатов родия-
(III) является темплатное конструирование макроциклической молекулы
на матрице метала, исходя из RhIIICl3*3H2O и о-цианобензамида или фта-
лодинитрила при t=280 °С (выход до 85%)2. Продуктом реакции является
комплекс состава PcRhIIICl. Для получения соединений родия(III) и родия-
(II) с фталоцианинами также используется реакция переметаллирования,
которая заключается во взаимодействии раствора фталоцианината лития
PcLi2 c солями родия RhIIICl3*3H2O и [RhII(COD)Cl]2 в различных растворите-
лях (py, ДМФА) или расплавах лиганда (pyz, 4,4’-bpy)1, 3. В результате такого
синтеза продуктами реакции являются комплексы состава PcRhIII(DMA)Cl и
PcRhII(X)2 (X=py, pyz, 4,4’-bpy). При этом выход продуктов реакции практи-
чески количественный. Синтез краунзамещенных фталоцианинатов родия
в литературе не описан.
Целью данной работы являлась разработка методов синтеза комплек-
сов родия с тетра-15-краун-5-фталоцианином (H2(CRPc)).
Для получения краунзамещенных фталоцианинатов родия нами был
использован темплатный метод синтеза из дициано-бензо-15-краун-5 и
различных соединений родия: Rh6(CO)16, RhII
2(AcO)4(H2O)2, RhIII(acac)3, RhIIICl
3. Показано, что при использовании карбонила родия единственным про-
дуктом реакции являлся свободный фталоцианин H2(CRPc), образования
краунзамещенных фталоцианинатов родия не наблюдалось. При исполь-
зовании ацетата и ацетилацетоната родия с незначительными выходами
образовывались комплексы (CRPc)RhIIIX, где X=OH-, AcO-, acac-. Макси-
мальный выход краунзамещенного фталоцианината родия (CRPc)RhIIICl
(до 40%) достигается при использовании в качестве исходного соединения
хлорида родия RhCl3.
Для сравнения эффективности методов синтеза краунзамещенных
фталоцианинатов родия нами была впервые опробована методика, заклю-
чающаяся в прямом взаимодействии свободного краунзамещенного фта-
лоцианина и Rh(acac)3 при мольном соотношении реагентов 1:4 в атмосфе-
ре аргона в течение 2 часов в α-хлорнафталине. Контроль за протеканием
реакции осуществляли с использованием электронной спектроскопии по-
глощения (ЭСП). Показано, что в отличие от темплатного метода синтеза
выход комплекса состава (CRPc)RhIII(OH) существенно выше (~70%).
Во всех случаях очистку и разделение реакционных масс проводили с
помощью колоночной хроматографии градиентным элюированием смесью
хлороформ-метанол. Состав полученных комплексов подтвержден мето-
дами ЭСП, ИК, ЯМР-спектроскопии, MALDI TOF масс-спектрометрии.
Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (грант № 02-03-
33210), целевой программы №7 фундаментальных исследований ОХНМ
РАН «Химия и физикохимия супрамолекулярных систем и атомных класте-
ров», а также комплексной программы Президиума РАН «Направленный
синтез веществ с заданными свойствами и создание функциональных ма-
териалов на их основе».