Исследования координационных соединений d- и f- металлов с лиган-
дами карбациламидофосфатного типа (соединений, содержащих струк-
турный фрагмент –C(O)NHP(O)-) показали сходство их свойств с коор-
динационно-химическими свойствами β-дикетонов [1]. Предварительные
исследования позволили выявить закономерности в координационно-хи-
мическом поведении КАФ соединений: бидентатно-хелатная координация
наблюдалась, как правило, для депротонированных форм лигандов, тогда
как в молекулярной форме они координируются монодентатно через фос-
форильный кислород. Тем не менее, удалось зарегистрировать хелатную
координацию N,N’-тетраметил - N’’-бензоилфосфор-триамида в молеку-
лярной форме [2].
Такая существенная разница в способах координации лигандов, отли-
чающихся только заместителями при фосфорильной группе побудила нас
синтезировать (N, N`-диметиламидо) (N``-трихлорацетил)- триамидофос-
фат (HL) и сравнить его свойства с диэтиламидным аналогом. Действи-
тельно ли такая замена всегда кардинально влияет на способ координации
КАФ лигандов?
Синтез комплексов лантаноидов осуществлен по схеме:
Ln(NO3)3·nH2O + 3HL → Ln(NO3)3(HL)3 + nH2O,
(Ln = La, Nd, Sm, Eu, Tb, Er)
Спектральные исследования позволили установить монодентатную ко-
ординацию фосфорильных лигандов, и сделать вывод о том, что способ
координации КАФ лигандов определяется тонким балансом между харак-
тером распределения электронной плотности по хелатному фрагменту и
стерическими факторами.
1.Амирханов В.М., Труш В.А., Капшук А.А., Скопенко В.В. Журн. неорган.
химии. - 1996. - Т.41, № 12. - С. 2052-2057.
2.Gubina K. E., Ovchynnikov V.A., Amirkhanov V. M. et all, Z. Naturforschung.
– 2000. Vol. 55b. – P. 576-582.