В работе рассмотрено электрохимическое поведения координацион-
ных надмолекулярных соединений, построенных на основе смешаннова-
лентных трехядерных μ3-оксотрифторацетатов иридия с остовом Ir3(μ3-
O)(μ-O2CR)6. Соединения образуются при обработке спеков металличе-
ского иридия с пероксидом бария концентрированными и разбавленными
водными растворами трифторуксусной кислоты.
Данные элементного анализа, гель-хроматографии, ЭСП, ИКС, FAB+
масс-cпектрометрии и электрохимических методов, с учетом рентгено-
структурных исследований, полученных нами ранее для изоструктурного
трехъядерного ацетата родия [1], дают основание представить трехъя-
дерные μ3-оксотрифторацетаты, как координационные надмолекулярные
конструкции, включающие такие трехъядерные единицы как: IrIII
3(μ3-O) и
IrIII
2IrIV(μ3-O).
Рассмотренны реакции взаимодействия трехъядерных μ3оксотрифторацетатов
с диметилсульфоксидом, метанолом и ацетонитри-
лом. Выделены различные формы μ3-оксотрифторацетатов иридия: желтая
– с остовом IrIII
3(μ3-O), синяя – с остовом IrIII
2IrIV(μ3O)
и зеленая, представля-
ющая собой суперпозицию желтой IrIII
3(μ3-O) и синей IrIII
2IrIV(μ3-O) форм.
Представление трехъядерных μ3-оксотрифторацетатов иридия в виде
смешанновалентных ассоциатов IrIII
3(μ3-O) и IrIII
2IrIV(μ3-O) позволяет объяс-
нить необычные спектральные и магнитные свойства этих соединений и
дать обоснованную трактовку электронных переходов, фиксируемых при
исследовании зеленого трехъядерного μ3оксотрифторацетата
иридия.
[1] Беляев А.Н., Симанова С.А.// Коорд.химия. 2002. Т. 28. № 4. С.738-
748.