Методами квантовой химии (ab initio (базис TZV)) c учетом и без учета
конфигурационного взаимодействия исследована электронная структура
бис-β-дикетонатов Pd(II), Pt(II) и их тио- и дитио- аналогов. Установлено
соответствие между экспериментальными фотоэлектронными спектрами
данных соединений и теоретическими результатами. Установлена природа
верхних молекулярных орбиталей (МО), закономерности тио- и дитио-за-
мещения. Оценен вклад электронных конфигураций в основные электрон-
ные состояния.
Лигандные орбитали имеют заметный вклад d-АО металла соответ-
ствующей симметрии. В частности, для Pd(acac)2 в орбиталь 3(b3g) вклад
dxz орбитали Pd составляет ~10%, в n+(ag)-орбиталь вклад dx2-y2 орбитали
металла составляет около 20%.
Согласно результатам расчетов электронной структуры и последова-
тельности орбиталей комплексов палладия и платины с учетом конфигу-
рационного взаимодействия, учитывающего корреляционные и релакса-
ционные процессы, электронные состояния ионизованных комплексов ха-
рактеризуются вкладами нескольких конфигураций с преимущественным
вкладом одной из них (табл.1).

Табл.1. Вклад конфигураций в ионизованные состояний бис-β-дикето-
натов Pd(II) (%).

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (грант №04-03-
33168).