Синтезированы и исследованы спектральными и электрохимическими
методами комплексы Ni(II), Co(II), Cu(II) и Ag(I) с лигандами ряда 5-
пиридилметилензамещенных 2-тиогидантоинов и их S-алкилированных
производных. В соответствии с типом образуемых комплексных соединений,
исследованные лиганды могут быть разделены на 5 структурных типов:

Лиганды типа 1, содержащие α-пиридиновый фрагмент в 5 положении
тиогидантоинового кольца, потенциально способны образовывать хелат-
ные комплексы, координируя ионы металлов пиридиновым атомом азота и
атомом азота N1 тиогидантоинового цикла. Еще более склонны к образо-
ванию хелатных комплексов подобного типа лиганды типа 2, неподеленная
электронная пара тиогидантоинового атома азота N1 в котором копланар-
на пиридиновому фрагменту. В отличие от этого для лигандов типов 3 и 4
– аналогов лигандов 1 и 2, отличающихся от последних наличием β- или
γ-замещенного пиридинового фрагмента, наиболее вероятным представ-
ляется образование либо полимерных супрамолекулярных комплексов,
либо хелатных комплексов с четырехчленными макроциклами, в которых
в координации участвует тиогидантоиновый атом азота N1 и экзоцикличе-
ский атом серы. В отдельный класс можно выделить анионный лиганд типа
5, способный образовывать комплексы, в которых отсутствует неорганиче-
ский или органический противоион.
Состав всех полученных координационных соединений подтвержден
данными элементного анализа. Строение комплексов с лигандами типов
2, 4 и 5 установлено методом РСА.
Для лигандов типа 1 образующиеся комплексы включают две моле-
кулы лиганда на одну молекулу наорганической соли. В данном случае
наиболее вероятным представляется образование комплекса, в котором
тиогидантоиновый лиганд является хелатным и координирует ион металла
двумя атомами азота.
Лиганды типа 2 при взаимодействии с солями переходных металлов
образуют координационные соединения с тетраэдрическим лигандым
окружением иона металла (рис. 1а). К данному структурному типу относят-
ся также спервые синтезированные лиганды, содержащие два имидазоло-

новых фрагмента, разделенные полиметиленовой цепью с разным числом
метиленовых звеньев (L). Полученные координационные соединения та-
ких лигандов с хлоридом кобальта (II) имеют состав L(CoCl2)2.
β- и γ-Пиридилзамещенные лиганды типа 3 при взаимодействии с хло-
ридом кобальта образуют комплексы состава 2L·МCl2.
В комплексе 3-фенил-5-((Z)-3-пиридилметилиден)-2-метилмеркаптоте-
трагидро-4Н-имидазол-4-она (лиганда типа 4) с AgNO3 атом серебра имеет
тетраэдрическое лигандное окружение (рис. 1б). Молекулы связаны друг
с другом через атомы серебра, образуя димеры, связанные друг с другом
мостиковыми нитрат-ионами. Интересно заметить, что в последнем ком-
плексе не происходит координации атомa серебра иминовым атомом азо-
та N(1).
В составе комплекса Co(II) с лигандом типа 5, согласно данным РСА,
на один атом металла приходится два аниона лиганда. Ион металла имеет
искаженное тетраэдрическое окружение четырьмя атомами азота (рис. 1в).
В составе комплекса присутствует также дополнительная молекула ацето-
нитрила.

новых фрагмента, разделенные полиметиленовой цепью с разным числом
метиленовых звеньев (L). Полученные координационные соединения та-
ких лигандов с хлоридом кобальта (II) имеют состав L(CoCl2)2.
β- и γ-Пиридилзамещенные лиганды типа 3 при взаимодействии с хло-
ридом кобальта образуют комплексы состава 2L·МCl2.
В комплексе 3-фенил-5-((Z)-3-пиридилметилиден)-2-метилмеркаптоте-
трагидро-4Н-имидазол-4-она (лиганда типа 4) с AgNO3 атом серебра имеет
тетраэдрическое лигандное окружение (рис. 1б). Молекулы связаны друг
с другом через атомы серебра, образуя димеры, связанные друг с другом
мостиковыми нитрат-ионами. Интересно заметить, что в последнем ком-
плексе не происходит координации атомa серебра иминовым атомом азо-
та N(1).
В составе комплекса Co(II) с лигандом типа 5, согласно данным РСА,
на один атом металла приходится два аниона лиганда. Ион металла имеет
искаженное тетраэдрическое окружение четырьмя атомами азота (рис. 1в).
В составе комплекса присутствует также дополнительная молекула ацето-
нитрила.

Работа выполнена при финансовой поддержке
РФФИ (проект N 04-03-32845) и Фонда “Университеты
России” (проект № 05.03.046).