În ultimele decenii se evideniaza un interes sporit în ceea ce privete sinteza i studiul polimerilor coordinativi (PC). Acetia constituie o clasa aparte din domeniul chimiei coordinative, atât datorita topologiei i dimensionalitaii structurale, cât i aplicabilitaii în variate domenii cum ar fi materiale luminescente, adsorbia gazelor, cataliza etc. Designul acestor compui coordinativi este de obicei influenat de natura ionului de metal i de proprietaile fizico-chimice i structurale ale ligandului. Scopul lucrarilor de cercetare ine de crearea unei serii de polimeri coordinativi cu dimensionalitate diferita (2D i 3D) ai Mn(II), Fe(III), Co(II) i Zn(II) cu liganzi de tip baze Schiff (2,6-diacetilpiridina bis(izonicotinoilhidrazona) (H2L1) si 2,6-diacetilpiridina bis(nicotinoilhidrazona) (H2L2)). Aceasta complexare cu generarea compuilor coordinativi cu structura polimerica s-a reuit doar aplicând metoda solvotermala de sinteza. Utilizarea difraciei razelor X pe monocristal, analizei termogravimetrice, spectroscopiei IR, cât i adsorbiei gazelor a permis stabilirea compoziiei i structurii acestor compui coordinativi, precum i caracterizarea mai detaliata i evidenierea unor proprietai. În complecii cu structura polimerica, ionii de metal sunt heptacoordinai, geometria poliedrului de coordinare constituind o bipiramida pentagonala, iar nodul coordinativ fiind MN5O2. Bazele Schiff coordineaza ca liganzi heptadentai (N5O2), în forma bis-deprotonata ((L)2-), antrenând la coordinare inclusiv atomii de azot piridinici ai heterociclurilor terminale din fragmentele hidrazidice, îndeplinind totodata rolul de liganzi-punte. Polimerii coordinativi studiai conin în reeaua cristalina molecule de solveni în raport variat. Evaluarea golurilor accesibile din structurile cristaline a fost efectuata în programul Mercury, iar calculele – în programul PLATON cu îndepartarea moleculelor de solvent. Fragmentele din structurile polimerilor coordinativi ai zincului(II) cu distribuia golurilor accesibile sunt prezentate în Figura 1. Figura 1. Distribuirea golurilor dupa evacuarea moleculelor de etanol i apa din {[Zn(L1)]·0.2C2H5OH·0.4H2O}n (a), dmf i apa din {[Zn(L2)]·0.5 dmf·H2O}n (b) Rezultatele masuratorilor adsorbiei azotului la 77 K pe polimerii coordinativi analizai indica prezena porilor, dimensiunile carora variaza în dependena de natura ionului de metal i particularitaile structurale ale complecilor.
|