В последнее время возрождается интерес к синтезу и исследованию
β–кетоиминатов оксифильных металлов (M(kim)3, где M = Al, Sc, Y, РЗЭ).
Такие свойства β–кетоиминатов, как летучесть и склонность к гидролизу,
открывают перспективы их использования в качестве исходных соедине-
ний при газофазном осаждении тонких аморфных плёнок оксидов метал-
лов. Повышенная склонность к гидролизу β–кетоиминатов оксифильныых
металлов проявляется в синтезе, который требует работы в инертной ат-
мосфере или применения новых синтетических подходов, например, твер-
дофазного механохимического, который позволяет избежать использова-
ния абсолютированных растворителей..
В данной работе был реализован механохимический подход к синтезу
β–кетоиминатов. Получение комплексов осуществляли при активации экви-
мольных смесей порошков хлоридов соответствующих металлов (MCl3, где
М = Sc, Al, Cr и др.) и натриевой соли β–кетоимина (Nakim) с последующей
термообработкой. Для котроля за протеканием реакций обмена лигандами
использовали методы РФА и ИК анализа. Образующиеся β–кетоиминаты
выделяли из реакционной смеси сублимацей в вакууме (p~10-2 атм, Т =160-
200оС). По этой методике были получены комплексы Sc и некоторых РЗЭ.
В работе предложена и опробована оригинальная методика получения ке-
тоиминатов РЗЭ механохимической обработкой смеси аддуктов безводных
нитратов редкоземельных металлов - Ln(NO3)3Q2 (Q = 1,10 – фенантролин
или 2,2′ - дипиридил) и натриевых солей β–кетоиминов.
Наряду с твердофазным механохимическим, были реализованы и
«растворные» методы синтеза с алкоголятами (M(OAlk)3, M = Al, Y, Alk = i-
Pr, t-Bu) или аддуктами тетраборгидридов металлов (M(BH4)3·THF, M=Y, Lu)
в качестве исходных соединений.
Обсуждена целесообразность использования различных методов син-
теза β–кетоиминатов в зависимости от природы металла.