В работе рассматриваются подходы к конструированию азотсодержа-
щих лигандов различных классов, которые разрабатываются несколькими
исследовательскими группами в г.Екатеринбурге.
Би- и терпиридины являются одними из широко используемых лиган-
дов в координационной химии, их азааналоги, в частности, 2,6-бис(5,6-ди-
алкил-1,2,4-триазинил-3)-пиридинов, используются для разделения ланта-
нидов и актинидов.
В настоящем сообщении приводятся данные о работах по синтезу и
свойствам би- и терпиридинов и их азааналогов - 3-пиридил-1,2,4-триазинов
и 2,6-бис-(1,2,4-триазинил-3)-пиридинов, содержащих различные по объему,
электронным и координационным свойствам заместители в пиридиновом и
1,2,4-триазиновом циклах. Для получения соединений этого типа разрабо-
тана схема синтеза, основанная на последовательном формировании пири-
дил-1,2,4-триазин-4-оксидов и использовании реакций нуклеофильного за-
мещения водорода (SN
H) для функционализации 1,2,4-триазинового цикла, а
также реакции Дильса-Альдера для превращения 1,2,4-триазинового цикла
в пиридиновый. Исследование комплексообразующих свойств новых лиган-
дов показало, что они образуют устойчивые комплексы с ионами Ni (II), Co
(II), Cu (II), Fe(III), Pd, Eu и рядом других металлов.
В данной работе представлены также оригинальные методы синтеза
гетарилсодержащих макроциклов (каликсаренов, каликсрезорцин-аренов,
каликспирролов, порфиринов), основанные на методологии нуклеофиль-
ной атаки на незамещенный атом углерода в азинах (AN и SN
H-процессы).
Полученные соединения сочетают в себе несколько центров комплексо-
образования различной природы и перспективны в качестве аналитиче-
ских реагентов, катализаторов, гетеродитопных рецепторов, реагентов для
фотодинамической терапии онкологических заболеваний.
В работе рассмотрен обширный материал по синтезу азотсодержащих
лигандов многих классов, полученных на основе фтопроизводных 1,3-ди-
кетонов, 1,3,5-трикетонов, 3-оксоэфиров, 2,4-диоксоэфиров и других ди- и
трикарбонильных соединений. В число этих веществ входят как открыто-
цепные, так и гетероциклические производные, включающие фторалифа-
тические и фторароматические фрагменты. Изучено строение данных ли-
гандов и показана возможность синтеза на основе их металлокомплексов.
Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (грант № 03-03-
33118, 05-03-32384) и Ведущих научных школ (грант № 1766.2003.3).