Основной целью работы является получение уравнений для оценки эффективности реагентного метода, используемых в очистке сточных вод, на основе расчетов остаточных концентраций и степени осаждения гидроксидов и солей тяжелых металлов в водной среде. Полученные выражения позволяют определить диапазон рН осаждения гидроксидов в присутствии комплексообразователей (органических или неорганических лигандов), что обеспечивает минимальную остаточную концентрацию ионов тяжелых металлов в сточных водах. С другой стороны, становится возможным найти оптимальные условия для глубокой и полной экстракции металлов, достижения высокой чистоты конечных продуктов за счет совместного и селективного извлечения и разделения элементов с близкими свойствами. Для количественной оценки процесса осаждения соединений из водных растворов используются разные характеристики, но наиболее часто используется растворимость S. Решение представленной проблемы связано с определенными трудностями, поскольку в реальных условиях, ионы твердой фазы участвуют в сопряженных реакциях с различными растворителями, продуктами диссоциации и другими веществами, которые присутствуют в растворе в качестве примесей. Это приводит к уменьшению осажденной фракции металла в виде слаборастворимых соединений. В качестве характеристики осажденных ионов металлов было использовано понятие - степень осаждения:
M C обозначают общую концентрацию ионов металла в смеси и его остаточную концентрацию в растворе, соответственно. Между общей концентрацией иона металла его остаточной концентрацией в растворе r M C существует взаимное соотношение: (2) где ΔСi - количество осажденного иона металла (в молях) в объемной единице раствора. Был рассмотрен следующий комплекс реакций в системе «MmAn(S) - насыщенный водный раствор»: Отметим, что уравнение (7) применимо только тогда, когда, с термодинамической точки зрения, невозможно превратить осадок соли в менее растворимый гидроксид M(OH)n(S), который обычно имеет место в щелочной среде при высоких концентрациях ионов металлов в растворе. Принимая во внимание вышеупомянутые выражения между остаточными концентрациями и степенью осаждения, можно заключить, что величина γ имеет строго термодинамический смысл. Для ионов металлов, которые образуют стабильные анионные растворимые гидроксильные комплексы, функция γ (pH) проходит через максимум при уменьшении степени осаждения в диапазоне щелочных растворов. Выводы 1. Выведены выражения зависимости степени осаждения иона металла в виде слаборастворимых солей и гидроксидов от начальных концентраций компонентов и рН раствора. Возможность формирования стабильных комплексов между ионом металла и комплексообразователями в гальванических сточных водах была учтена. 2. Установлен термодинамический смысл степени осаждения для слаборастворимых гидроксидов и солей. 3. Эффективность метода осаждения зависит от химического состава сточных вод, содержащий избыток комплексообразователей, которые способны связывать тяжелые металлы в термодинамически-стабильные комплексы. Кроме того, необходимо учитывать со-осаждение и конкурентные процессы. Благодарность: Авторы выражают благодарность Национальному Исследовательскому Совету Италии и Академии Наук Молдовы за финансовую поддержку молдо-итальянского проекта «Термодинамическая оптимизация инновационных процессов, разработанных для оценки промышленных отходов, содержащих ценные металлы», 2018-2019 гг.
|