Исследовано окисление бензилового спирта (БС) комплексными со- единениями алифатических, циклоалифатических и ароматических краун- эфиров (КЭ) с галогенохроматами общей формулы MCrO3X (I, M = Li, Na, K, NH4, Cs; X = F, Cl, Br), галогенодипероксохроматами MCrO5X (II, M = Na, K; X = F, Cl), а также хроматами K2CrnO3n+1 (III, n = 1; IV, n = 2; V, n = 3). Обнаружено, что в среде кипящего CH2Cl2 комплексы I быстро и селек- тивно окисляют БС до бензальдегида (БА), превосходя в ряде случаев хло- рохромат пиридиния (реагент Кори). Установлено влияние природы катио- на и аниона галогенохромата, КЭ и растворителя, состава комплекса, кон- центрации и соотношения реагентов на особенности реакции окисления. В условиях эксперимента БА не окисляется обсуждаемыми комплексами, а пероксокомплексы II окисляют БС медленней, нежели комплексы I. Комплексы V также легко окисляют БС и сопоставимы по своим свой- ствам с наиболее активными реагентами из «семейства» I. Реакционная способность комплексов IV значительно ниже, а комплексы III, в условиях эксперимента, с БС не реагируют. Изучено межфазное окисление БС до БА взвесью хлорохромата ка- лия в среде кипящего CH2Cl2 в присутствии КЭ (более 50 соединений). Oб- суждается влияние природы, дентатности и липофильности последних на каталитические свойства. Быстрая и количественная конверсия БС наблю- дается при использовании КЭ, содержащих бифенильный, дифенилоксид- ный и дифенилсульфидный фрагменты. Показано, что БС, в присутствии КЭ, легко окисляется хлорохроматом, образующимся in situ в двухфазной системе «вода- CH2Cl2». Обнаружено, что окислительные свойства три- и тетрахромата калия (впервые исследованных в межфазных реакциях) сопоставимы с таковыми у хлорохромата калия.
|