Обнаружено образование частиц палладия размером менее 100 нм в условиях восстановления хлорокомплексов палладия (II) монооксидом углерода в различных средах и возможность управления размером частиц путем изменения состава растворителя. Установлено, что в исходных растворах могут присутствовать (зависит от состава растворителя и концентрации Pd2+) ионы 2−4 PdCl и различные продукты гидратации и диссоциации образующихся акваионов. Так, при малой концентрации воды в растворе присутствуют ион [ ( )] − 3 2PdCl H O и продукт его диссоциации 2− 3 [PdCl (OH )] . При карбонилировании, перво- начально образующиеся различные карбонилхлоридные комплексы пре- терпевают последующий редоксораспад под действием воды с образо- ванием металлической фазы в ультрадисперсном состоянии. В качестве среды использовали системы вода-ацетон и вода-пропанол-2. Методом из- мерения светопоглощения обнаружено, что с увеличением объемной доли (φ) органического компонента увеличивается дисперсность золей. Так, для системы вода-ацетон при φ(ацетона)<50% образуются грубодисперсные золи, имеющие максимум поглощения в красной области спектра (сине- фиолетовая окраска в проходящем свете). При φ(ацетона)>50% максимум поглощения смещается в сине-фиолетовую область (красновато-бурая окраска). При больших концентрациях ацетона (φ>90%) образующиеся золи окрашены в коричневый цвет. Последние отличаются значительной стабильностью, они устойчивы в течение нескольких суток, тогда как при меньшей концентрации ацетона золи не стабильны. Ранее проведенные исследования свидетельствуют об увеличении монодисперсности порош- ков с ростом φ органического компонента. Эти результаты получены ме- тодами рентгено-фазового анализа, термогравиметрии, ИК-спектроскопии, электронной микроскопии и др. Обсуждаются также механизмы формирования металлической фазы, сущность влияния концентрации органического компонента и его природы на этот процесс. Наиболее очевидным представляется формирование кла- стерных структур с различным размером металлического ядра.
|