Методом ЭПР при 290 и 77К проведены исследования магнитнокон- центрированных поликристаллических комплексных соединений (КС) Cu- L2Cl2, где L = 1-метил- (1), 1-этил- (2), 2-метил- (3), 2-этил- (4) тетразолы и CuL2Br2, где L= 1-метил- (5), 1-этил- (6), и 1-аллил- (7) тетразолы. Установлено, что ЭПР-спектры КС 1 и 2 подобны и представляют собой типичные анизотропные спектры, в которых не наблюдается сверхтонко- го взаимодействия парамагнитного электрона с атомами азота лигандов. Спектры при 290 и 77К имеют близкие значения g║ и g┴ (в скобках значения при 77К): для КС 1 2,081 (2,076) и 2,186 (2,186), а для комплекса 2 – 2,076 (2,076) и 2,183 (2,188). Такое соотношение между g-факторами указывает на то, что неспаренный электрон в данных КС находится на dZ 2 орбитали металла. Это становится возможным, когда Cu2+ находится в искаженно- октаэдрическом окружении лигандов. В отличие от комплексов 1, 2 в соединениях 3, 4 наблюдаются спектры с трехосной анизотропией g-фактора, характерные для систем с ромби- ческой симметрией. Значение g1, g2, g3 равны 2,220 (2,217), 2,124 (2,122), 2,060 (2,059) для 3 и 2,182 (2,181), 2,093 (2,098), 2,056 (2,058) для 4. По- скольку параметры спектров ЭПР и полуширина линий не изменяются при переходе от 290 к 77К, можно заключить, что в КС 3, 4 атомы меди слабо взаимодействуют между собой, и ведут себя как изолированные атомы. ЭПР-спектры КС CuBr2 с 1-замещенными тетразолами представлены одиночными асимметричными широкими линиями с полушириной 240 (5), 260 (6), 290 (7) Гс, и gср. 2,116 (5), 2,114 (6), 2,127 (7) при 290К и 140 (5), 160 (6), 170 (7) Гс и gср.2,138 (5), 2,138 (6), 2,122 (7) при 77К. Следует отметить, что для всех исследованных КС наблюдается тер- мохромизм при переходе от 290К к 77К и обратно, особенно ярко выражен- ный для комплексов 5-7.
|