Электрохимический синтез производных О-карборана
Закрыть
Articolul precedent
Articolul urmator
452 0
SM ISO690:2012
ШИРОКИЙ, В., РУДАКОВ, Д., РЯБЦЕВ, А., ПОТКИН, В., СИВАЕВ, И., БРЕГАДЗЕ, Владимир, НЕФЕДОВ, С., ЕРЕМЕНКО, И.. Электрохимический синтез производных О-карборана. In: Чугаевская конференция по координационной химии, 20-24 iunie 2005, Chişinău. Chișinău, Republica Moldova: Tipografia Academiei de Ştiinţe a Moldovei, 2005, pp. 209-211.
EXPORT metadate:
Google Scholar
Crossref
CERIF

DataCite
Dublin Core
Чугаевская конференция по координационной химии 2005
Conferința "Чугаевская конференция по координационной химии"
Chişinău, Moldova, 20-24 iunie 2005

Электрохимический синтез производных О-карборана


Pag. 209-211

Широкий В.1, Рудаков Д.1, Рябцев А.1, Поткин В.1, Сиваев И.2, Брегадзе Владимир2, Нефедов С.3, Еременко И.3
 
1 Институт физико-органической химии НАНБ,
2 Институт элементоорганических соединений им. А.Н.Несмеянова РАН,
3 Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, г. Москва,
 
Disponibil în IBN: 20 mai 2020



Teza

Производные о-карборана перспективны в бор-нейтронозахватной те-
рапии и радиодиагностике рака, а также в процессах переработки радиоак-
тивных отходов. Галоидсодержащие производные о-карборана обладают
большей термической, химической и радиационной стойкостью по сравне-
нию с незамещенными производными о-карборана.
Мы разработали электрохимический способ получения производных
о-карборана.
При электролизе ундекаборатного аниона в метаноле (фоновый элек-
тролит NaX, где Х = Br-, I-, SCN-) образуются соответствующие В(9)-заме-
щенные производные, с выходом 11%, 95% и 47% соответственно. Схема
протекающего процесса:

Эти соединения перспективны в качестве синтонов для синтеза за-
мещенных бисдикарболлильных производных переходных металлов. Так,
электролизом Et4N+[9-I-7,8-С2В9Н11]- в бездиафрагменной ячейке с раство-
ряющимся железным анодом и никелевым катодом при температуре 50 0С
в среде абсолютного диметилсульфоксида (75 мл), фоновый электролит
NaBr (0.1 М) с выходом 21% нами получен (Et4N)2
+[4,4’-I2-3,3’-Fe(1,2-С2В9Н1-
0)2]2-. Схема протекающего процесса приведена ниже:

Строение соединения подтверждено данными элементного анализа и
ИК спектроскопии. Методом циклической вольтамперометрии определили
обратимый редокс потенциал Fe2+/Fe3+, Е1/2, равный + 0.036 В (25 0С, аце-
тонитрил, нас.к.э., Bu4NBF4, v = 200 мВ/с), свидетельствующий о наличии
железа (II) в соединении.
Осуществлено галогенирование бис(дикарболлил)железа(III) и ко-
бальта(III) электрохимическим методом. При электролизе тетраметилам-
монийной соли бис(дикарболлил)кобальта(III) в бездиафрагменной ячей-
ке с платиновым анодом и никелевым катодом при температуре 50 0С
в среде абсолютного метанола с использованием в качестве фоновых
электролитов галогенидов (Cl-, Br-, I-) щелочных металлов образуются c
выходами 42%, 72% и 15%.соответствующие 8,8′-галогенпроизводные
бис(дикарболлил)кобальта(III). Схему процесса можно представить в
следующем виде:

Электролиз в аналогичных условиях тетраметиалммонийной соли би-
с(дикарболлил)железа(III) в присутствии NaBr приводит к образованию
смеси 8-бромпроизводного бис(дикарболлил)железа(III) и 8,8′-дибром-
производного бис(дикарболлил)железа(II) с суммарным выходом около
50%.

Строение 8,8′-галоидсодержащих производных бис(дикарболлил)ко-
бальта(III) подтверждено данными элементного анализа, ИК- и ЯМР 11В
спектроскопии. Строение 8-бром-бис(дикарболлил)железа(III) и 8,8′-ди-
бром-бис(дикарболлил)железа(II) подтверждено данными элементного
анализа, ИК-спектроскопии и РСА.
С целью установления степени окисления металла методом цикличе-
ской вольтамперометрии определены редокс потенциалы полученных га-
логенсодержащих металлакарборановых производных.
Работа выполнена при финансовой поддержке INTAS (грант 99-00806)