В докладе будет приведен краткий обзор основных направлений работ
в изучении оксимов и оксимных/оксиматных комплексов металлов в коор-
динационной химии и обозначены некоторые области практического прило-
жения этих соединений. Основной акцент будет сделан на исследованиях
школы координационной химии Санкт-Петербурга (в общем) и результатах
исследований, проводимых в научной группе докладчика (в частности), а
именно, на металлопромотированных реакциях оксимных лигандов и пре-
вращениях оксимов с участием металлоцентров.
Для координированных оксимов из-за наличия в их молекулах трех
C-, N- и O-реакционных центров и OH-группы, кислотность которой резко
возрастает при координации, возможно осуществление практически всех
основных типов металлопромотируемых превращений, таких, как нуклео-
фильные и электрофильные реакции, внутримолекулярные окислительно-
восстановительные взаимодействия, темплатные синтезы, а также метал-
лоиндуцируемая перегруппировка Бекмана (Схема 1).
Для систематизации разнообразных реакций оксимов с участием ме-
таллоцентров будет использована классификация, основанная на анализе
реакций, которые сопровождаются дезинтеграцией или сохранением ок-
симного фрагмента {CNO} (Схема 1). К первому типу могут быть отнесе-
ны превращения, сопровождающиеся разрывом O–N, O–H и C=N связей.
Большинство металлопромотируемых реакций оксимов с сохранением
фрагмента {CNO} в продуктах реакций протекают с участием атома кис-
лорода оксима и представляют собой реакции нуклеофильного присоеди-
нения к субстратам, содержащим кратные связи, электрофильно активи-
рованным в результате координации: присоединение оксимов к C≡N связи
координированных нитрилов; присоединение к ненасыщенным системам,
содержащим связи С=C; присоединение оксимов к карбонильным произ-
водным.

Анализ совокупности данных по металлопромотируемым и металло-
катализируемым реакциям свободных и координированных оксимов и их
производных свидетельствует о том, что наибольшее внимание в послед-
нее время уделяется разработке как новых методов синтеза органических
соединений, так и созданию удобных моделей для интерпретации меха-
низмов каталитических процессов. В докладе обсуждаются новые возмож-
ности, которые открывают реакции координированных оксимов для органи-
ческого синтеза с участием комплексов металлов.
Обзоры по теме доклада: V.Yu. Kukushkin, A.J.L. Pombeiro, Coord. Chem.
Rev., 181 (1999) 147–175. V.Yu. Kukushkin, D. Tudela, A.J.L. Pombeiro, Coord.
Chem. Rev., 156 (1996) 333–362. A.J.L. Pombeiro, V.Yu. Kukushkin, Reactions of
coordinated oximes, in Comprehensive Coordination Chemistry, 2nd ed., Chapter
1.33, vol. 1, 2003, Elsevier, p. 631–637.