Будут рассмотрены последние достижения в области синтеза новых
типов политопных «супермолекулярных» комплексов исходя из диоксима-
тов, оксимгидразонатов и азиноксиматов d-металлов [1]
– дитопные клеточные диоксиматофталоцианинатов (Схема 1) и ок-
симгидразонатофталоцианинатов (Схема 2)
Новую возможность для дизайна и синтеза соединений заданного со-
става и симметрии предоставляют триорганилы сурьмы(V), которые обра-
зуют клатрохелаты с триорганилсурьмяными апикальными группами (Схе-
ма 1, 1). Сурьма-содержащие клатрохелаты лабильны в реакциях обмена
апикальных фрагментов (переметаллирования) и способны постадийно
обменивать сурьма-содержащие группы (Схема 1, стадии 1 и 2). Это позво-
ляет использовать их в качестве прекурсоров для “нетемплатного” синтеза
макрополициклических систем.

Льюисовская кислотность фталоцианинов и порфиринов ряда метал-
лов была использована для синтеза гибридных клатрохелатов со сшиваю-
щими фталоцианин- и порфирин-содержащими фрагментами [2]. Двухста-
дийная реакция переметаллирования (обмена сшивающей группировки)
сурьма-сшитого прекурсора 1 приводит к образованию политопных клатро-
хелатов типа 3.
- клатрохелатофталоцианины и клатрохелатопорфирины (Схема 3)

- взаимодействие политопных клатрохелатов с ДНК и ПНК с образова-
нием новых С- и N-терминально модифицированных коньюгатов типа «ПНК-
клатрохелат» и интеркалятов (коньюгатов) типа «ДНК-клатрохелат», которые
предложены как для селективного расщепления нуклеиновых кислот, так и в
качестве «строительных блоков» для получения наноструктур посредством
самосборки в присутствии комплементарных олигонуклеотидов.
- цис-комплексы платины(II) с клатрохелатными лигандами (Схема 5)
F
Fe2+
F
S S
S S
F
Fe2+
F
Pt2
F
Fe2+
F
S Cl
S Cl
Pt2
F
Fe2+
F
SCH3
SCH3
F
Fe2+
F
S Cl
S Cl
Pt2
S
S
F
Fe2+
F
Pt2
O
O O O
O
O O O
+
O
O O O
+
O
O O O
2– 2–
O
O O O
+
O
O O O
+
2–
– CH3Cl
PtCl4
2–
t°
CH3NO2
N
O O
N
N
N
N N
B
B
N
O O
N
N
N
N N
B
B
N
O O
N
N
N
N N
B
B
N
O O
N
N
N
N N
B
B
N
O O
N
N
N
N N
B
B
N
O O
N
N
N
N N
B
B
Схема 5
- супер- и супрамолекулярные системы на основе оксиматов металлов,
перспективные для использования в качестве элементов молекулярной
электроники (молекулярных проводников, диодов, фотодиодов, транзисто-
ров и ячеек памяти на базе единичных молекул или их супрамолекулярных
ансамблей);
– биомиметические модели металлоферментов и систем фотосинте-
за: системы с фотоиндуцированным донорно-акцепторным разделением
зарядов (в том числе, с фотосенсибилизирующими фрагментами, Рис.1);
– каталитические и фотокаталитические системы;
– радиофармацевтические препараты (в том числе, пролонгированно-
го действия) для диагностики и терапии.
Авторы благодарят за финансовую поддержку РФФИ (гранты № 03–
03‑32531 и 04-03-32206) и Фонд содействия отечественной науке.
Литература
[1] Y.Z. Voloshin, N. A. Kostromina, R. Krämer, Clathrochelates: synthesis,
structure and properties, Elsevier, Amsterdam, 2002. Y.Z. Voloshin, O.A. Varzatskii
et al., Inorg. Chem. 2000, 39, 1907; Dalton Trans. 2002, 1193; 2002, 1203; New
J.Chem. 2003, 27, 1148; Angew.Chem.Int.Ed., 2005, accepted.
[2] Y.Z. Voloshin, O.A. Varzatskii et al., Inorg. Chem., 2005, 44, 822.