Рассмотрены особенности плазменно-электролитического оксидирования литейного сложнолегированного сплава алюминия АЛ25. Показано, что варьирование природы и соотношения концентраций компонентов электролита позволяет формировать покрытия смешанными оксидами, в состав которых входит материал основной матрицы и допанта. Повышение толщины покрытия и содержания в нем оксида марганца достигается гомогенизацией обрабатываемой поверхности за счет одновременного формирования оксидов и удаления легирующих компонентов сплава из поверхностных слоев. Установлены интервалы плотности тока, обеспечивающие равномерное распределение элементов в покрытии и высокую эффективность фарадеевских и термохимических реакций. Стехиометрический индекс по кислороду в оксидах MnOx составляет x = 1,71–1,87. Тестирование синтезированных оксидных систем в модельной реакции окисления оксида углерода (II) до CO2 показало, что температура зажигания и полной конверсии находится на уровне платиновых катализаторов.