Нами разработан метод синтеза комплексов меди (I) с клозо-боратны- ми лигандами основанный на взаимодействии солей кластерных анионов бора BnHn 2- (n=10,12) с соединениями меди (II) в присутсвии восстанови- телей: диоксида серы или сульфит-иона. В отличии от обычно применяю- щихся для этих целей методик удалось существенно расширить круг воз- можных соединений и существенно увеличить выход продуктов (с 20% до практически количественного). Найдено, что в результате барботирования диоксида серы или до- бавления сульфита натрия к нагретому до 80 0С к раствору содержащему катионы меди (II) и клозо-декаборатный анион происходит окислительно- восстановительная реакция в результате которой образуются два типа малорастворимых соединений меди (I). В случае присутствия в растворе крупных катионов, таких как цезий, ди-, три- или тетраалкиламмоний, те- трафенилфосфоний (арсоний) удается практически с количественным вы- ходом получить соединения состава Kat[CuB10H10]. Во всех иных случаях образуется соединение [Cu2B10H10]. Данный метод позволяет получать и ранее практически недоступные и крайне малоизученные комплексы меди (I) с клозо-додекаборатным анио- ном. Однако, в этом случае в качестве восстановителя может быть исполь- зован только сульфит натрия, а круг возможных соединений ограничен комплексами Kat[CuB12H12] и [Cu2B12H12], где Kat – Cs+, Bu4N+, Ph4P+, Ph4As+. По данным ИК спектроскопии координация лигандов в полученных соеди- нениях Kat[CuB12H12] и [Cu2B12H12] осуществляется за счет трехцентровых взаимодействий металл-бор-водород. Работа выполнена при поддержке РФФИ (04-03-32874) и Грантов Пре- зидента (НШ-1749.2003.3, МК-3542.2004.3).
|