Ранее [1] показано, что эффект ВВЛ в ацидофталоцианинатных ком-
плексах лантанидов и его проявление в устойчивости комплексов зависит
от электронного строения лантанида. В докладе представлены результаты
изучения кинетики диссоциации комплексов (X)LnPc, где X = Cl, Br, OAc,
для набора Ln с различной степенью заполнения f-орбиталей: Ln = Се, Nd,
Sm, Gd, Dy и Yb (таблица).
Температурный и концентрационный интервалы, порядок по HOAc (n)
и механизм диссоциации (X)LnPc по связям Ln-N в этаноле
Обнаружено два механизма реакции диссоциации (X)LnPc по связям
Ln-N, в одном из которых (SEN3) кинетически значимой является реакция
(1) вытеснения X во вторую координационную сферу. По механизму SEN2
реакция протекает без ионизации связей Ln-X.
(X)GdPc +HOAc
K1
[(AcOH)GdPc]+ . X- (1)
[(AcOH)GdPc]+ . X- + AcOH
k1 (AcOH)Gd3+ + H2Pc+AcO- + X- (2)
Чувствительность скорости реакции к природе X определяется конфи-
гурацией f-орбиталей и достигает максимума для комплекса Gd с устойчи-
вой f7 оболочкой.
[1]. Ломова Т. Н., Андрианова Л. Г. // Координац. химия. 2004. Т. 30. N
9.С.700.
Выполнено при поддержке Программы Президиума РАН «Направлен-
ный синтез веществ с заданными свойствами и создание функциональных
материалов на их основе»