В настоящее время по-прежнему остаётся актуальной задача синтеза
β-дикетонатов металлов, веществ, обладающих способностью возгоняться
без разложения при умеренно высокой температуре. При казалось бы до-
статочно разработанном подходе к синтезу данного класса соединений пу-
тём обмена лигандов встаёт проблема остаточного содержания побочных
продуктов (солей щелочных металлов). В связи с этим альтернативным
направлением является использование методов препаративной электро-
химии и прямого взаимодействия β-дикетона и металла. Последний пред-
ставляется весьма интересным с точки зрения особой чистоты полученно-
го хелатокомплекса, так как побочным продуктом может быть только водо-
род.
В настоящей работе электрохимически и методом прямого взаимодей-
ствия восстановленного металла и лиганда были получены хелатоком-
плексы железа с ацетилацетоном (С5Н8О2, Насас, 2,4-пентандион) в среде
этанола и ацетонитрила.
Элементный анализ на металл позволил предположить, что в резуль-
тате электролиза в среде этанола был выделен смешанновалентный хе-
латокомплекс Fe(acac)3⋅3Fe(acac)2, в среде ацетонитрила аддуктирован-
ный ацетилацетоном трис-хелатокомплекс состава Fe(acac)3⋅0,5Насас.
Предполагаемый состав был подтверждён методом ИК-спектроскопии,
термогравиметрии, при помощи изотермического прогревания и анализа
ИК-спектров изотермически прогретых образцов.
В ходе исследования прямого взаимодействия металла и лиганда
было также изучено активационное действие электрического тока на ход
реакции с целью увеличения активности железа при замещении Н-атома
в γ-положении ацетилацетона. Сравнивая константы скорости реакции в
условиях электрохимической активации раствора и без неё можно гово-
рить о увеличении скорости растворения железа при электрохимическом
стимулировании процесса в 1,6 в ацетонириле и в 1,8 в этаноле. В ходе
эксперимента были выделены осадки состава Fe(acac)3⋅Fe(acac)2⋅2,5EtOH
в этаноле и Fe(acac)3⋅2СН3СN в ацетонитриле.