Эфират трифторида бора – реагент, широко используемый в практике
органического синтеза, взаимодействует с краун-эфирами в незащищенной
от влаги атмосфере с образованием кристаллических комплексов «гость-
хозяин», состав которых зависит от строения лиганда. Краун-эфиры с сим-
метрично экранированными сторонами плоскости макроцикла (15-краун-5,
L1; 18-краун-6, L2; цис-анти-цис-дициклогексано-18-краун-6, L3) образуют
молекулярные соединения [(BF3·Н2О)·2L1] (I), [(BF3·Н2О)2·L2·2Н2О] (II), [(BF3-
·Н2О)2·L3] (III), в которых в качестве «гостя» стабилизирован малоустойчи-
вый BF3·Н2О (tпл. 6 ºС). Продукт реакции BF3·OEt2 и цис-син-цис-дицикло-
гексано-18-краун-6 (L4) с несимметричным расположением заместителей
представляет собой ионный комплекс [(Н3О·L4)BF4] (IV). По данным РСА,
компоненты комплексов II, III и катиона комплекса IV объединены систе-
мами Н-связей типа ОН···О (О···О 2,65–2,85; 2,589–2,642; 2,624–2,650 Å
соответственно).
Протонирующиеся в кислой среде азамакроциклы – рацемат 5,7,7,12,-
12,14-гексаметил-1,4,8,11-тетраазоциклотетрадекана (L5), 1,4,7,10,13,16,1-
9,22,25,28-декаазациклотриаконтан (L6) и N,N´-дибензильное производное
1,10-диаза-18-краун-6 (L7) образуют ионные тетрафтороборатные комплек-
сы [(L5Н2)(BF4)2·Н2О] (V), [(L6Н10)(BF4)10·10Н2О] (VI), [(L7Н2)(BF4)2·3Н2О] (VII)
с двух- и десятизарядными катионами. Структуры V-VII стабилизированы
системами Н-связей с участием атомов фтора, молекул воды, NHn-групп (n
= 1, 2) и О-атомов макроцикла (VII). В VI восемь молекул воды формиру-
ют гидратную оболочку азамакроцикла за счет Н-связей типа NH···О (N···О
2,689–2,930 Å), конкурируя с анионами BF4
– за место в его второй коорди-
национной сфере. Обсуждаются детали строения и термохимических пре-
вращений комплексов.