С помощью характеристик полиэдров Вороного-Дирихле (ВД) проведен
кристаллохимический анализ 119 соединений, содержащих 167 кристалло-
графически неэквивалентных сортов полиэдров LnFn (Ln = La – Lu). Пер-

вичная кристаллоструктурная информация была отобрана из баз данных
о строении неорганических и координационных соединений. С помощью
комплекса структурно-топологических программ TOPOS [1] были опреде-
лены координационные числа (КЧ) и рассчитаны характеристики полиэ-
дров ВД всех атомов.
Установлено, что в рассмотренных соединениях присутствуют атомы
Ln c КЧ от 6 до 12, переход La→Lu сопровождается уменьшением макси-
мально возможного КЧ. Межатомные расстояния Ln-F изменяются в широ-
ких пределах, при этом увеличение КЧ атома Ln сопровождается ростом
r(Ln-F). В структуре 119 соединений реализуются 10 разных координацион-
ных полиэдров. Вместе с тем, объем полиэдра ВД (VПВД) атома лантаноида
в пределах погрешности рентгеноструктурного эксперимента остается кон-
стантой, зависящей только от природы и степени окисления атома Ln. Это
позволяет в качестве одномерной характеристики атомов Ln в окружении
атомов фтора рассматривать радиус сферы (RСД), объем которой равен
VПВД и свидетельствует в пользу точки зрения, согласно которой атомы-ком-
плексообразователи в структуре кристалла следует считать мягкими (спо-
собными к деформации) сферами постоянного объема. Значения RСД(Ln)
соседних атомов в ряду La(III)–Lu(III) отличаются в среднем на 0.008 Å и
подчиняются правилу лантаноидного сжатия. Увеличение степени окисле-
ния лантаноида на единицу сопровождается ростом RСД(Ln) на 0.07 – 0.14
Å, что позволяет однозначно определять валентное состояние атома Ln в
структуре кристалла.
Литература
1. Блатов В.А., Шевченко А.П., Сережкин В.Н. // Коорд. химия. 1999. Т.25.
№7. С.483.