Изучено образование разнолигандных комплексов ионов европия с антибиотиками тетрациклинового ряда (R) (тетрациклином, метацикли- ном, окситетрациклином, хлортетрациклином, доксициклином) и электро- отрицательными лигандами неорганической и органической природы. В качестве неорганических лигандов изучены анионы Cl-, NO3 -, ClO4 -, SCN-, СН3СOO-, а также пероксид водорода, в качестве органических – анионы оксикарбоновых кислот (цитрат, изоцитрат, сукцинат, тартрат, фумарат, L- малат, адипинат, α-кетоглутарат). Показано, что при образовании разнолигандного комплекса (РЛК) на- блюдается изменение интенсивности полос люминесценции и сверхчув- ствительного перехода (СЧП) ионов европия(III), а также полосы поглоще- ния СЧП иона неодима(III). Присоединение молекул пероксида или окси- карбоновых кислот к двойному комплексу Nd – R приводит к расщеплению и батохромному сдвигу полосы поглощения, соответствующей переходу 4J9/2 → 2,4G7/2,5/2 (575,2 нм), что служит подтверждением образования РЛК. Проведено изучение штарковских компонент 5D0 →7Fj (j=0,1- ,2) переходов спектров люминесценции двойных Eu - R и тройных Eu – R - Н2О2 комплексов. Показано, что при образовании РЛК наблюдает- ся расщепление полосы 5D0→7F1 перехода на пять компонент, полосы5D0→ 7F2 перехода на две компоненты, а также значительное возрастание ин- тенсивности 5D0→7F0 перехода, что свидетельствует о значительном ис- кажении координационного полиэдра Eu(III) при вхождении молекул Н2О2 во внутреннюю сферу комплекса. В присутствии избытка неорганических анионов наблюдается значительное изменение интенсивности люминес- ценции Eu(III), коррелирующее с электроотрицательностью и жесткостью по Пирсону данных анионов. Изученные РЛК могут быть использованы в качестве аналитических форм для определения тетрациклинов, Н2О2, оксикарбоновых кислот.
|